Methyl (3R,4R,5R)-3,5-Bis<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-4-hydroxycyclohex-1-ene-1-carboxylate | 101906-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl (3R,4R,5R)-3,5-Bis<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-4-hydroxycyclohex-1-ene-1-carboxylate
• 英文别名: (3R,4S,5R)-3,5-bis{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-4-hydroxycyclohex-1-ene-1-carboxylic acid methyl ester；(3R,4S,5R)-3,5-bis[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-hydroxycyclohex-1-enecarboxylic acid methyl ester；methyl (3S,4S,5S)-3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-hydroxycyclohex-1-enecarboxylate；methyl 3,5-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)shikimate；Methyl (3R,4R,5R)-3,5-Bis[(tert-butyl)dimethylsilyloxy]-4-hydroxycyclohex-1-ene-1-carboxylate；methyl (3R,4S,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4-hydroxycyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 101906-39-2
• 化学式: C₂₀H₄₀O₅Si₂
• 分子量: 416.706
• InChiKey: RZSDQOPHHDFYMO-BRWVUGGUSA-N

物化性质

• 熔点：
  40-43 °C
• 沸点：
  417.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (3R,4R,5R)-3,5-Bis<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-4-hydroxycyclohex-1-ene-1-carboxylate 在 吡啶 、 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 copper(II) choride dihydrate 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (2R,3R,4S)-2,3-epoxy-4-hydroxy-5-hydroxymethyl-cyclohex-5-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-莽草酸实际合成 ECH 和环氧喹啉 A 和 B

  摘要：

  从 (-)-莽草酸开始，已经完成了 ECH、环氧喹啉 A 和 B 以及两种生物活性类似物 EqM 和 RKTS-33 的有效合成。通过具有高立体选择性的关键烯丙基氧化促进所需环氧喹啉核的快速建立，这是通过微调环己烯底物结构和反应条件来实现的。

  DOI：

  10.1039/d2ob00559j
• 作为产物：
  描述：

  (1alpha,3R,4alpha,5R)-3,5-二[[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅烷基]氧基]-1,4-二羟基-环己烷羧酸甲酯 在 吡啶 、 磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Methyl (3R,4R,5R)-3,5-Bis<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-4-hydroxycyclohex-1-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  骨化三醇及相关化合物的2-亚甲基类似物的合成及生物活性

  摘要：

  在试图制备维生素d类似物是超级激动剂，（20 - [R ）-和（20小号）1α-羟基-2- methylenevitamin d的-异构体3和1α，25-二羟基-2- methylenevitamin d 3已被合成。为了制备所需的A环二烯炔片段，使用了两种不同的方法，均从（-）-奎尼酸开始。随后使用Sonogashira反应将获得的衍生物与衍生自相应的Grundmann酮的C，D-环烯醇三氟甲磺酸酯偶联。此外，（20 R）-和（20 S）-1α，25-二羟基-2-亚甲基维生素D 3化合物具有（5 E）-构型是通过碘催化的异构化制备的。天然激素的所有四个2-亚甲基类似物都具有很高的体外活性。如预期的那样，25-脱氧类似物的效力要低得多。在合成的化合物中，发现两个化合物1α，25-二羟基-2-亚甲基维生素D 3及其C-20差向异构体的活性几乎与2-亚甲基-19- nor- （20 S）-1α相同，骨骼上有25-二羟基维生素D

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.5b01295

文献信息

• An Efficient Synthesis of a Potential (−)-Reserpine Intermediate from (−)-Shikimic Acid of the Chiral Pool
  作者：Jian Huang、Fen-Er Chen

  DOI：10.1002/hlca.200790138

  日期：2007.7

  A highly stereoselective route to the polysubstituted chiral octahydrobenzofuran 12, a potential synthon for the E-ring core in the (−)-reserpine synthesis, is described. The α-bromo acetal 11 was obtained from inexpensive (−)-shikimic acid (3) through a series of highly stereoselective chemical reactions (Scheme). Et3B/Bu3SnH-Mediated intramolecular radical cyclization of 11 led to compound 12 with

  描述了到多取代的手性八氢苯并呋喃12的高度立体选择性的途径，该手性是（-）-利血平合成中E环核心的潜在合成子。的α -溴乙缩醛11（ - ） -莽草酸（从廉价获得3）经过一系列的高立体选择性的化学反应（的方案）。Et 3 B / Bu 3 SnH介导的11的分子内自由基环化反应导致化合物12具有所需的构型。
• 一种帕立骨化醇中间体的制备方法
  申请人：上海皓元医药股份有限公司

  公开号：CN107501317B

  公开（公告）日：2019-08-16

  本发明公开了一种帕立骨化醇中间体的制备方法，包含下列步骤：1)将莽草酸酯化后，2)选择性保护3,5位羟基；3)4位羟基用与N,N'‑硫羰基保护；4)脱除硫代羰基酯；5)将双键环氧化；6)还原；7)氧化，最终得到一种帕立骨化醇中间体。本发明原料选择为廉价易得，所有手性中心均由原料引入，反应不涉及任何手性中心，产物质量易控制，有利于工业化生产。
• Novel and Efficient Syntheses of (−)-Methyl 4-<i>e</i><i>pi</i>-Shikimate and 4,5-Epoxy-Quinic and -Shikimic Acid Derivatives as Key Precursors to Prepare New Analogues
  作者：Laura Sánchez-Abella、Susana Fernández、Nuria Armesto、Miguel Ferrero、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo0606249

  日期：2006.7.1

  We have developed simple methods that provide a rapid entry into the synthesis of a series of quinate and shikimate analogues, including (−)-methyl 4-epi-shikimate and the 4,5-epoxy analogues of the parent acids. Epoxy derivatives of quinic and shikimic acids were converted into methyl scyllo-quinate and (+)-methyl 3-epi-shikimate, respectively, by processes involving a regio- and stereoselective epoxide

  我们已经开发出简单的方法，这些方法可快速进入一系列奎宁酸盐和sh草酸盐类似物的合成，包括（-）-4- Epi -shikimate的甲基和母体酸的4,5-环氧类似物。的奎尼和莽草酸环氧衍生物转化成甲基鲨-quinate和（+） - 3-外延分别-shikimate，通过涉及区域选择性和立体选择性环氧化物开环过程。所描述的策略是通过短而高产的反应序列进行的。
• Studies Directed Towards the Biosynthesis of the C7N Unit of Rifamycin B: A New Synthesis of Quinic Acid from Shikimic Acid
  作者：Rose-Marie Meier、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19910740415

  日期：1991.6.19

  The synthesis of quinic acid (4) via epoxide 13, starting from shikimic acid (5), is described (Scheme 1). Treatment of 13 with thiophenol yielded not only 17, but also the γ-lactones 18 and 19 as result of migration of silyl groups within a cis- and trans-diol system. The conversion provides a direct stereoselective epoxidation of a shikimic-acid derivative as well as an alternative pathway for the

  描述了从sh草酸（5）开始的经由环氧化物13的奎尼酸（4）的合成（方案1）。用甲硫酚处理13不仅产生17，而且由于顺式和反式二醇体系中甲硅烷基的迁移，还产生γ-内酯18和19。该转换提供了iki草酸衍生物的直接立体选择性环氧化以及制备4的替代途径。通过二甲苯化环氧化物的较短方法22由于获得了γ-内酯25代替了期望的α-羟基酯24（方案2），因此“β-内酯”是不成功的。
• SYNTHESIS OF IMIDAZOYLTHIOCARBONYL INTERMEDIATES FOR THE RADICAL DEOXYGENATION OF HINDERED SECONDARY ALCOHOLS
  作者：Daniel Oves、Mónica Díaz、Susana Fernández、Miguel Ferrero、Vicente Gotor

  DOI：10.1081/scc-100104834

  日期：2001.1

  A practical and efficient synthesis of imidazoylthiocarbonyl derivatives of highly hindered alcohols was achieved using 1,1′-thiocarbonyldiimidazole in very concentrated mixtures of reagents. More diluted conditions give longer reaction times and the recovery of unreacted starting alcohol.

  在非常浓缩的试剂混合物中使用 1,1'-硫代羰基二咪唑实现了高度受阻醇的咪唑基硫代羰基衍生物的实用且有效的合成。更稀释的条件提供更长的反应时间和未反应的起始醇的回收。