(-)-methyl (1β,2β,6β)-2-hydroxy-7-oxabicyclo<4,1,0>hept-3-ene-4-carboxylate | 106861-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-methyl (1β,2β,6β)-2-hydroxy-7-oxabicyclo<4,1,0>hept-3-ene-4-carboxylate
• 英文别名: (-)-methyl (3R,4S,5R)-4,5-epoxy-3-hydroxy-1-cyclohexene-1-carboxylate；(-)-methyl (3S,4S,5R)-3-hydroxy-4,5-epoxy-1-cyclohexene-1-carboxylate；(3R,4S,5R)-methyl 4,5-epoxy-3-hydroxycyclohex-1-enecarboxylate；methyl (1R,5R,6S)-5-hydroxy-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene-3-carboxylate
• CAS: 106861-60-3
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: UKLBIZOAVHVYIC-QYNIQEEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.393±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-methyl (1β,2β,6β)-2-hydroxy-7-oxabicyclo<4,1,0>hept-3-ene-4-carboxylate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以62%的产率得到(1R,5R,6S)-5-Hydroxy-7-oxa-bicyclo[4.1.0]hept-3-ene-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  用于化学遗传分析的多环小分子文库的合成和初步评价

  摘要：

  (-)-莽草酸 3 被转化为环氧环己烯醇羧酸 7 的两种对映异构体，它们通过光可裂解接头连接到固体支持物上。与硝酮 11a-g 的串联酰化-1,3-偶极环加成产生四环模板 12a-g。在开发了碘苄基四环 12b-d 的几种有效偶联反应并完成了广泛的验证方案之后，拆分池合成产生了一个二进制编码库，计算得出包含 218 万个多环化合物。这些化合物与旨在探索生物途径的小型化基于细胞的“正向”化学遗传测定和旨在探索蛋白质功能的“反向”化学遗传测定兼容。作为这些化合物潜力的简单说明，

  DOI：

  10.1021/ja992144n
• 作为产物：
  描述：

  methyl shikimate 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 (-)-methyl (1β,2β,6β)-2-hydroxy-7-oxabicyclo<4,1,0>hept-3-ene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (-)-莽草酸短化学合成(-)-分支酸

  摘要：

  (-)-莽草酸甲酯 ((-) 与 2-乙酰氧基异丁酰溴反应得到 (+)-甲基 (3R,4S,5R)-3-溴-4-乙酰氧基-5-羟基-1-环己烯-1-羧酸酯((+)。这种溴乙酸酯与 NaOCH 3 的酯交换定量导致相应的环氧醇，(+)-甲基 3,4-脱水莽草酸酯。这种反式环氧醇的 Payne 重排产生 (-)-甲基 (3S,4S,5R) -3-hydroxy-4,5-epoxy-1-cyclohexene-1-carboxylate ((-)，之前已转化为 (-)-chorismic acid

  DOI：

  10.1021/ja00180a039

文献信息

• Studies on the Narciclasine Alkaloids:  Total Synthesis of (+)-Narciclasine and (+)-Pancratistatin
  作者：James H. Rigby、Umar S. M. Maharoof、Mary E. Mateo

  DOI：10.1021/ja000930i

  日期：2000.7.1

  Enantioselective total syntheses of the antitumor alkaloids, (+)-narciclasine and (+)-pancratistatin, are reported. These syntheses feature a stereo- and regiocontrolled aryl enamide photocyclization to construct a common, advanced intermediate possessing a trans-fused BC substructure. Differential functional group interchange in the C-ring of this phenanthridone core structure allows for the production

  报道了抗肿瘤生物碱 (+)-narciclasine 和 (+)-pancratastatin 的对映选择性全合成。这些合成具有立体和区域控制的芳基烯酰胺光环化，以构建具有转融合 BC 亚结构的通用高级中间体。这种菲啶酮核心结构的 C 环中的差异官能团交换允许以对映异构纯形式生产两种目标天然产物。
• Novel and Efficient Syntheses of (−)-Methyl 4-<i>e</i><i>pi</i>-Shikimate and 4,5-Epoxy-Quinic and -Shikimic Acid Derivatives as Key Precursors to Prepare New Analogues
  作者：Laura Sánchez-Abella、Susana Fernández、Nuria Armesto、Miguel Ferrero、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo0606249

  日期：2006.7.1

  We have developed simple methods that provide a rapid entry into the synthesis of a series of quinate and shikimate analogues, including (−)-methyl 4-epi-shikimate and the 4,5-epoxy analogues of the parent acids. Epoxy derivatives of quinic and shikimic acids were converted into methyl scyllo-quinate and (+)-methyl 3-epi-shikimate, respectively, by processes involving a regio- and stereoselective epoxide

  我们已经开发出简单的方法，这些方法可快速进入一系列奎宁酸盐和sh草酸盐类似物的合成，包括（-）-4- Epi -shikimate的甲基和母体酸的4,5-环氧类似物。的奎尼和莽草酸环氧衍生物转化成甲基鲨-quinate和（+） - 3-外延分别-shikimate，通过涉及区域选择性和立体选择性环氧化物开环过程。所描述的策略是通过短而高产的反应序列进行的。
• Novel and Efficient Syntheses of Four Useful Shikimate-derived Epoxy Chiral Building Blocks via Cyclic Sulfite Intermediates
  作者：Na Quan、Liangdeng Nie、Xiaoxin Shi、Ruiheng Zhu、Xia Lü

  DOI：10.1002/cjoc.201201000

  日期：2012.12

  All of the four stereoisomers of methyl 4,5‐epoxy‐3‐hydroxy‐cyclohex‐1‐ene‐carboxylate (1a–1d) are useful chiral building blocks. Novel and efficient syntheses of these four epoxy chiral building blocks from naturally abundant (−)‐shikimic acid (2) via cyclic sulfite intermediates are described in this article. The targeted compound (3R,4R,5S)‐1a was synthesized via four steps from (−)‐shikimic acid

  4,5-环氧-3-羟基-环己基-1-烯-羧酸甲酯（1a - 1d）的所有四个立体异构体都是有用的手性结构单元。本文介绍了通过环状亚硫酸盐中间体从自然丰富的（-）-草酸（2）合成这四种环氧手性结构单元的新颖有效的方法。目标化合物（3 R，4 R，5 S）-1a是由（-）-ki草酸分四步合成的，总收率为79％。其他三种目标化合物（3 S，4 R，5 S）-1b，（3 S，4 S，5 R） - 1C和（3 - [R，4小号，5 - [R ）- 1D） - -莽草酸，56％分别为64％和65％总产率，分别通过从（七个步骤合成。
• Practical synthesis of ECH and epoxyquinols A and B from (−)-shikimic acid
  作者：Guiyin Luo、Yuanliang Jia、Yue Hu、Folei Wu、Maolin Wang、Xiaochuan Chen

  DOI：10.1039/d2ob00559j

  日期：——

  An efficient synthesis of ECH, epoxyquinols A and B, and two bioactive analogs EqM and RKTS-33 has been completed starting from (−)-shikimic acid. Rapid establishment of the desired epoxyquinol core is facilitated through a key allylic oxidation with high stereoselectivity, which is achieved by fine tuning the cyclohexene substrate structure and reaction conditions.

  从 (-)-莽草酸开始，已经完成了 ECH、环氧喹啉 A 和 B 以及两种生物活性类似物 EqM 和 RKTS-33 的有效合成。通过具有高立体选择性的关键烯丙基氧化促进所需环氧喹啉核的快速建立，这是通过微调环己烯底物结构和反应条件来实现的。
• On the structure of naturally-occurring (+)-methyl 3,4-anhydroshikimate
  作者：Harold B. Wood、Bruce Ganem

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93866-3

  日期：1989.1