(1alpha,3R,4alpha,5R)-3,5-二[[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅烷基]氧基]-1,4-二羟基-环己烷羧酸甲酯 | 135711-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (1alpha,3R,4alpha,5R)-3,5-二[[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅烷基]氧基]-1,4-二羟基-环己烷羧酸甲酯
• 中文别名: （1α，3R，4α，5R）-3,5-双[[（（1,1-二甲基乙基）二甲基甲硅烷基]氧基]-1,4-二羟基-环己烷甲酸甲酯；(1α,3R,4α,5R)-3,5-双[[((1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]-1,4-二羟基-环己烷甲酸甲酯
• 英文名称: methyl (3R,5R)-1,4-dihydroxy-3,5-tert-butyldimethylsilyloxyclohexanecarboxylate
• 英文别名: (1a,3R,4a,5R)-3,5-Bis[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-1,4-dihydroxy-cyclohexanecarboxylic Acid Methyl Ester；methyl (3R,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-1,4-dihydroxycyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 135711-62-5
• 化学式: C₂₀H₄₂O₆Si₂
• 分子量: 434.721
• InChiKey: DBNMGEIRSATOJZ-SSWGIJEZSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-82.5 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  430.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于CDCl3, CD3OD

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1alpha,3R,4alpha,5R)-3,5-二[[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅烷基]氧基]-1,4-二羟基-环己烷羧酸甲酯 在 吡啶 、 磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Methyl (3R,4R,5R)-3,5-Bis<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>-4-hydroxycyclohex-1-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  骨化三醇及相关化合物的2-亚甲基类似物的合成及生物活性

  摘要：

  在试图制备维生素d类似物是超级激动剂，（20 - [R ）-和（20小号）1α-羟基-2- methylenevitamin d的-异构体3和1α，25-二羟基-2- methylenevitamin d 3已被合成。为了制备所需的A环二烯炔片段，使用了两种不同的方法，均从（-）-奎尼酸开始。随后使用Sonogashira反应将获得的衍生物与衍生自相应的Grundmann酮的C，D-环烯醇三氟甲磺酸酯偶联。此外，（20 R）-和（20 S）-1α，25-二羟基-2-亚甲基维生素D 3化合物具有（5 E）-构型是通过碘催化的异构化制备的。天然激素的所有四个2-亚甲基类似物都具有很高的体外活性。如预期的那样，25-脱氧类似物的效力要低得多。在合成的化合物中，发现两个化合物1α，25-二羟基-2-亚甲基维生素D 3及其C-20差向异构体的活性几乎与2-亚甲基-19- nor- （20 S）-1α相同，骨骼上有25-二羟基维生素D

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.5b01295
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3R,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-1,4-dihydroxycyclohexane-1-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (1alpha,3R,4alpha,5R)-3,5-二[[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅烷基]氧基]-1,4-二羟基-环己烷羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  奎尼酸非对映异构体的合成，结构和串联质谱表征

  摘要：

  （-）-亚奎宁酸具有八种可能的立体异构体，它们既可以天然存在，也可以作为热食品加工的产物出现。在这方面的贡献，我们已经合成了选择性四种异构体，即，外延-quinic酸，粘膜-quinic酸，顺-quinic酸和鲨-quinic酸，开发一个串联LC-MS方法确定所有的立体异构奎尼酸。通过单晶X射线晶体学已明确表征了四种衍生物。通过使用乙酸/浓H 2 SO 4对（-）-奎宁酸进行非选择性异构化，可获得缺少的奎宁酸非对映异构体允许进行色谱分离和奎宁酸的所有非对映异构体分配。我们首次报告，根据其串联质谱碎片质谱图及其洗脱顺序，可以可靠地区分一整套立体异构体。提出了特征性碎片机制的原理。在这项研究中，我们还观察到粘膜-quinic酸，鲨-quinic酸和外延-quinic酸存在于水解危地马拉焙炒咖啡样品焙烧可能的产品。

  DOI：

  10.1021/acs.jafc.6b02472

文献信息

• J. Med. Chem. 1998, 41, 4662-4674
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Biological Activity of 2-Methylene Analogues of Calcitriol and Related Compounds
  作者：Izabela K. Sibilska、Marcin Szybinski、Rafal R. Sicinski、Lori A. Plum、Hector F. DeLuca

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.5b01295

  日期：2015.12.24

  In an attempt to prepare vitamin D analogues that are superagonists, (20R)- and (20S)-isomers of 1α-hydroxy-2-methylenevitamin D3 and 1α,25-dihydroxy-2-methylenevitamin D3 have been synthesized. To prepare the desired A-ring dienyne fragment, two different approaches were used, both starting from the (−)-quinic acid. The obtained derivative was subsequently coupled with the C,D-ring enol triflates

  在试图制备维生素d类似物是超级激动剂，（20 - [R ）-和（20小号）1α-羟基-2- methylenevitamin d的-异构体3和1α，25-二羟基-2- methylenevitamin d 3已被合成。为了制备所需的A环二烯炔片段，使用了两种不同的方法，均从（-）-奎尼酸开始。随后使用Sonogashira反应将获得的衍生物与衍生自相应的Grundmann酮的C，D-环烯醇三氟甲磺酸酯偶联。此外，（20 R）-和（20 S）-1α，25-二羟基-2-亚甲基维生素D 3化合物具有（5 E）-构型是通过碘催化的异构化制备的。天然激素的所有四个2-亚甲基类似物都具有很高的体外活性。如预期的那样，25-脱氧类似物的效力要低得多。在合成的化合物中，发现两个化合物1α，25-二羟基-2-亚甲基维生素D 3及其C-20差向异构体的活性几乎与2-亚甲基-19- nor- （20 S）-1α相同，骨骼上有25-二羟基维生素D
• Synthesis, Structure, and Tandem Mass Spectrometric Characterization of the Diastereomers of Quinic Acid
  作者：Sagar Deshpande、Marius Febi Matei、Rakesh Jaiswal、Bassem S. Bassil、Ulrich Kortz、Nikolai Kuhnert

  DOI：10.1021/acs.jafc.6b02472

  日期：2016.9.28

  (−)-Quinic acid possess eight possible stereoisomers, which occur both naturally and as products of thermal food processing. In this contribution, we have selectively synthesized four isomers, namely, epi-quinic acid, muco-quinic acid, cis-quinic acid, and scyllo-quinic acid, to develop a tandem LC-MS method identifying all stereoisomeric quinic acids. Four derivatives have been unambiguously characterized

  （-）-亚奎宁酸具有八种可能的立体异构体，它们既可以天然存在，也可以作为热食品加工的产物出现。在这方面的贡献，我们已经合成了选择性四种异构体，即，外延-quinic酸，粘膜-quinic酸，顺-quinic酸和鲨-quinic酸，开发一个串联LC-MS方法确定所有的立体异构奎尼酸。通过单晶X射线晶体学已明确表征了四种衍生物。通过使用乙酸/浓H 2 SO 4对（-）-奎宁酸进行非选择性异构化，可获得缺少的奎宁酸非对映异构体允许进行色谱分离和奎宁酸的所有非对映异构体分配。我们首次报告，根据其串联质谱碎片质谱图及其洗脱顺序，可以可靠地区分一整套立体异构体。提出了特征性碎片机制的原理。在这项研究中，我们还观察到粘膜-quinic酸，鲨-quinic酸和外延-quinic酸存在于水解危地马拉焙炒咖啡样品焙烧可能的产品。