(4R,5S,6S)-9-iodo-2,4,6,8-tetramethyl-5-(triethylsilanyloxy)-nona-2,8-trans-dienal | 381247-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4R,5S,6S)-9-iodo-2,4,6,8-tetramethyl-5-(triethylsilanyloxy)-nona-2,8-trans-dienal
• 英文别名: (2E,4R,5S,6S,8E)-9-iodo-2,4,6,8-tetramethyl-5-triethylsilyloxynona-2,8-dienal
• CAS: 381247-00-3
• 化学式: C₁₉H₃₅IO₂Si
• 分子量: 450.476
• InChiKey: WUAJOZOAFQSOHS-CSYWZTAMSA-N

物化性质

• 沸点：
  441.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.159±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.52
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S,6S)-9-iodo-2,4,6,8-tetramethyl-5-(triethylsilanyloxy)-nona-2,8-trans-dienal 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 三苯胂 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl (2Z,4E,6R,7S,8S,10E,12E,14S,15R,16S,17R,18S)-18-(2-((2R,3S,4R)-2,4-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3,5-dimethylhexyl)-1,3-dithian-2-yl)-7,15,17-trihydroxy-2,14-dimethoxy-4,6,8,10,16-pentamethylnonadeca-2,4,10,12-tetraenoate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Bafilomycin A₁ Relying on Iterative 1,2-Induction in Acyclic Precursors

  摘要：

  The macrolide bafilomycin A(1) was synthesized starting from D-valine and D-mannitol as chiral progenitors of propionate units. Acyclic subunits corresponding to different parts of the molecule were constructed based on an iterative 1,2-asymmetric induction protocol as a distinctive feature of the synthesis. The assembly of two segments encompassing the entire carbon framework of the macrolide was achieved by using a Stille coupling. The resulting seco-ester was further manipulated to provide crystalline bafilomycin A(1) via a conventional carbodiimide-mediated Keck-type macrolactonization.

  DOI：

  10.1021/ja011452u
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,3S)-3-[(2S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutan-2-yl]oxiran-2-yl]methanol 在 二氯二茂锆 正丁基锂 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.77h， 生成 (4R,5S,6S)-9-iodo-2,4,6,8-tetramethyl-5-(triethylsilanyloxy)-nona-2,8-trans-dienal
  参考文献：
  名称：

  bafilomycin A 1的合成研究：对映纯C 1 –C 11片段的立体选择性合成

  摘要：

  从（R）-（+）-香茅醇的18个步骤中，合成了bafilomycin A 1的对映纯C 1 -C 11片段，总产率为4％。关键步骤包括Sharpless不对称环氧化，在水存在下γ，δ-环氧甲基丙烯酸酯与三甲基铝的Miyashita反应，bis-OTMS选择性Swern氧化，Corey-Fuchs炔烃形成，Negishi的碳金属化以及C 2 -C 3的立体选择性形成由α的维悌希型烯化三取代的共轭二烯的键，β不饱和C 3 -C 11醛与从容易获得的鏻盐[氯衍生的叶立德-，Ph 3 P + CH（OMe）COOMe]。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.04.033