(+/-)-2,3,8,8a-tetrahydro-furo[2,3-b]indol-3a-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-2,3,8,8a-tetrahydro-furo[2,3-b]indol-3a-ol
• 英文别名: 3a-hydroxy-2,3,8,8a-tetrahydrofuro[2,3-b]indole；(-)-3a-Hydroxyfuroindoline；(3aS,8bR)-1,2,3a,4-tetrahydrofuro[2,3-b]indol-8b-ol
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂
• 分子量: 177.203
• InChiKey: ARMDWESWZUMWSO-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2,3,8,8a-tetrahydro-furo[2,3-b]indol-3a-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 pyridine-SO3 complex 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 21.83h， 生成 (3aR,8aS)-3a-(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-(2-methoxycarbonylpropyl)-3,3a,8,8a-tetrahydro-2H-furo[2,3-b]indole
  参考文献：
  名称：

  madindolines A和B的绝对立体化学和不对称全合成的确定：从第一代到第二代方法的实际改进

  摘要：

  在本报告中，我们描述了有效的，高度收敛的，立体控制的麦丁二胺A 1和B 2的第一全合成和第二代合成，这是白介素6的有效选择性抑制剂。关键步骤包括（1）不对称氧化闭环反应色醇的3构建的手性图3a-hydroxyfuroindoline 4使用修改的Sharpless不对称环氧化条件，（2）高度非对映酰化以建立季碳中心，和（3）酯的分子内酰化32与烯丙基硅烷一起生产完全取代的环戊二烯单元。我们的第一个合成路线首次定义了它们的相对和绝对构型。此外，设计了更有效的第二代合成方法，适用于这些化合物的克级制备。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.04.056
• 作为产物：
  描述：

  色醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以55%的产率得到(+/-)-2,3,8,8a-tetrahydro-furo[2,3-b]indol-3a-ol
  参考文献：
  名称：

  madindolines A和B的绝对立体化学和不对称全合成的确定：从第一代到第二代方法的实际改进

  摘要：

  在本报告中，我们描述了有效的，高度收敛的，立体控制的麦丁二胺A 1和B 2的第一全合成和第二代合成，这是白介素6的有效选择性抑制剂。关键步骤包括（1）不对称氧化闭环反应色醇的3构建的手性图3a-hydroxyfuroindoline 4使用修改的Sharpless不对称环氧化条件，（2）高度非对映酰化以建立季碳中心，和（3）酯的分子内酰化32与烯丙基硅烷一起生产完全取代的环戊二烯单元。我们的第一个合成路线首次定义了它们的相对和绝对构型。此外，设计了更有效的第二代合成方法，适用于这些化合物的克级制备。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.04.056

文献信息

• Total synthesis of (−)-physovenine from (−)-3a-hydroxyfuroindoline
  作者：Toshiaki Sunazuka、Kiminari Yoshida、Naoto Kojima、Tatsuya Shirahata、Tomoyasu Hirose、Masaki Handa、Daisuke Yamamoto、Yoshihiro Harigaya、Isao Kuwajima、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.01.016

  日期：2005.2

  Total synthesis of calabar bean alkaloid (−)-physovenine (−)-3 has been achieved in a concise manner starting from optically active (−)-3a-hydroxyfuroindoline (−)-2, synthesized via modified Sharpless epoxidation of tryptophol 1. Our strategy involved a stereospecific radical substitution reaction and regioselective oxidation at the C5 position.

  耀豆生物碱的全合成（ - ） - physovenine（ - ） - 3（ - ） -已经以简洁的方式从光学活性的起始已经实现图3a-hydroxyfuroindoline（ - ） - 2，经由色醇的改性环氧化夏普勒斯合成1。我们的策略涉及在C5位置进行立体定向自由基取代反应和区域选择性氧化。
• Dearomatization of tryptophols via a vanadium-catalyzed asymmetric epoxidation and ring-opening cascade
  作者：Long Han、Chuan Liu、Wei Zhang、Xiao-Xin Shi、Shu-Li You

  DOI：10.1039/c3cc47921h

  日期：——

  An enantioselective epoxidation of tryptophols followed by an intramolecular epoxide opening reaction was realized by chiral vanadium catalysts derived from C2 symmetric bis-hydroxamic acid (BHA) ligands. 3a-Hydroxyfuroindoline derivatives with up to 89% yield and 90% ee were obtained under mild reaction conditions.

  通过衍生自C2对称双异羟肟酸（BHA）配体的手性钒催化剂实现了对三酚的对映选择性环氧化，然后进行了分子内环氧化物开环反应。在温和的反应条件下获得了产率高达89％和ee达90％的3a-羟基呋喃二氢吲哚衍生物。
• Asymmetric Dearomatization of Indole Derivatives with N‐Hydroxycarbamates Enabled by Photoredox Catalysis
  作者：Yuan‐Zheng Cheng、Qing‐Ru Zhao、Xiao Zhang、Shu‐Li You

  DOI：10.1002/anie.201911144

  日期：2019.12.9

  enantioselectivities. Mechanistic studies show that the realization of two sequential single-electron transfer oxidations of the indole derivatives is key, generating the configurationally biased carbocation species while providing the source of stereochemical induction. These results not only provide an efficient synthesis of enantioenriched indoline derivatives, but also offer a novel strategy for further designing

  吲哚的脱芳香化为取代的二氢吲哚提供了有效的合成途径。在大多数情况下，吲哚充当亲核试剂。此处报道的是充当亲电子试剂的吲哚衍生物的不对称脱芳香化反应。光催化剂和手性磷酸向大气开放相结合，可释放吲哚的蛋白反应性，从而使其能够与N-羟基氨基甲酸酯作为亲核试剂脱芳香化。以优异的产率和中等至高对映选择性构造了各种带有有趣的氧胺的稠合二氢吲哚。机理研究表明，吲哚衍生物的两个顺序单电子转移氧化的实现是关键，可产生构型偏向的碳正离子物种，同时提供立体化学诱导的来源。
• Synthesis of (±)-Madindolines and Chemical Models. Studies of Chemical Reactivity
  作者：Casey C. McComas、Joe B. Perales、David L. Van Vranken

  DOI：10.1021/ol026015e

  日期：2002.7.1

  through the gp130 receptor. Model compounds of madindolines were synthesized and tested for thiol reactivity. The heterocyclic moiety of madindoline was shown to form thiol adducts via the Savige-Fontana reaction. The enedione moiety was found to be unreactive toward simple thiols unless the quaternary center was removed. Using the powerful Moore reaction, we have synthesized (+/-)-madindoline A and B in

  [反应：见正文]据信，马丹多啉抑制通过gp130受体的细胞因子信号传导。合成了金刚烷胺的模型化合物并测试了硫醇反应性。马丹多林的杂环部分经Savige-Fontana反应显示形成硫醇加合物。发现烯二酮部分对简单的硫醇没有反应，除非除去四元中心。使用强大的摩尔反应，我们分11步合成了（+/-）-madindoline A和B。
• Silyl-enolization-asymmetric Claisen rearrangement of 2-allyloxyindolin-3-one: enantioselective total synthesis of 3a-hydroxypyrrolo[2,3-b]indoline alkaloid alline
  作者：Tomomi Kawasaki、Wataru Takamiya、Naoki Okamoto、Miyuki Nagaoka、Tetsuya Hirayama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.05.124

  日期：2006.7

  Asymmetric Claisen rearrangement triggered by silyl-enolization of 2-(1′-nonel-3′-yloxy)indolin-3-ones was performed in order to prepare 3-(2′-nonenyl)-3-hydroxyindolin-2-ones. Total synthesis of 3-hydroxypyrrolo[2,3-b]indoline alkaloid, (+)-alline was achieved by transformation of the allylic moiety of 3-(2′-nonenyl)-3-hydroxyindolin-2-one to amine followed by reductive cyclization.

  为了制备3-（2'-壬烯基）-3-羟基吲哚-2-酮，进行了由2-（1'-壬基-3'-氧基氧基）吲哚-3-酮的甲硅烷基烯化反应引发的不对称克莱森重排。通过将3-（2'-壬烯基）-3-羟基吲哚-2-酮的烯丙基部分转化为胺，然后转化成3-羟基吡咯并[2,3- b ]二氢吲哚啉生物碱（+）-alline，实现了全合成。还原环化。