Red-Al | 22722-98-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钠
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Red-Al
• 英文别名: aluminum;sodium;hydride;2-methoxyethanolate
• CAS: 22722-98-1
• 化学式: Al*2C₃H₇O₂*2H*Na
• 分子量: 202.162
• InChiKey: JOKHLQQNMZYXIL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  396-402°C
• 密度：
  1.036 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  40 °F
• 溶解度：
  与芳烃、乙醚、四氢呋喃、二甲醚和二甲基甲酰胺混溶。与脂肪烃不混溶。
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 20 ppmOSHA: Ceiling 300 ppm; TWA 200 ppmNIOSH: IDLH 500 ppm; TWA 100 ppm(375 mg/m3); STEL 150 ppm(560 mg/m3)
• LogP：
  -2.64 at 25℃ and pH7

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.27
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.29
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.3
• 危险品标志：
  F,C
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39,S43,S45,S46,S62
• 危险类别码：
  R67,R63,R14/15,R11,R48/20,R34,R65
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29319090
• 危险品运输编号：
  UN 3399 4.3/PG 1
• 危险类别：
  4.3
• 包装等级：
  I

制备方法与用途

概述

红铝的英文商品名称为Red-Al，其中“Red”应为“还原”的简称。由于翻译时误将“Red”译为“红”，导致中文名误译为「红铝」。实际上，按照其原意，应译为「还原铝」。红铝和氢化铝锂都是含铝的还原剂，不过前者在芳香族溶剂中具有较高的溶解度，而后者则不溶解于芳香族溶剂。

红铝溶液是一种含有70%红铝的甲苯溶液，并已商品化。与氢化铝锂相比，在湿气及空气中的稳定性更高，热稳定性也较高，允许受热至200°C。其衍生物在部分还原反应（partial reduction）中有广泛应用。

红铝应用 醋酸酯的还原

利用红铝（sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminum hydride）或氢化铝锂，可以选择性地将炔丙醇还原为（反式）E-烯丙醇。该过程首先涉及羟基与红铝的反应，进行分子内的氢转移生成烯基碳负离子，随后通过处理得到产物。

形成的烯基铝负离子（五元环中间态）可以与各种亲电子试剂反应，从而实现不同化合物的合成，具有很高的应用价值。

通用还原剂

红铝通常用于羰基的还原。例如，氰基可以通过该还原剂还原为醛；环氧化物则可被还原为醇等。

此外，红铝常作为酯还原为醛时使用的试剂。常用的试剂还包括DIBAL和双（2-甲氧基乙氧基）氢化铝钠（SBMEA，即红铝）。与DIBAL相比，SBMEA的选择性更高，在低温下对酰胺、腈及叔丁酯均无影响。

用途

红铝作为一种还原剂在有机化学体系中具有独特活性。它是一种溶于有机溶剂的高效还原剂，其还原能力介于NaBH4和LiAlH4之间。由于其非易燃性以及长期储存时至170°C的稳定性，与氧化铝锂相比是更安全的替代品。

红铝在工业上的主要用途包括酯酸胺的还原、格林钠反应中的活化及聚合催化等。此外，在许多天然产物合成中，红铝因其良好的选择性和高活性而被广泛应用。由于其易于处理和高效的还原能力，红铝溶液成为了一系列合成过程中的重要工具。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,2,2-四苯基乙烷 、 Red-Al 生成 2,2-二苯基丙烷
  参考文献：
  名称：

  Cerny,M.; Malek,J., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1976, vol. 41, p. 119 - 130

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  (-)-(S)-癸-1-炔-3-醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 、 Red-Al 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (S,E)-1-bromodecan-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  一种聚炔类毒芹提取物(S)-Virol C及其合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种聚炔类毒芹提取物(S)-Virol？C，它的化学式如下：本发明合成过程中不需要手性源试剂；由于采用了不对称加成的方法获得高光学活性的重要中间体，降低了成本并简化了反应操作和合成路线，使制备过程更加高效和环保。

  公开号：

  CN105585450A

文献信息

• D'Errico, John J.; Sharp, Kenneth G., Inorganic Chemistry, 1989, vol. 28, # 11, p. 2177 - 2180
  作者：D'Errico, John J.、Sharp, Kenneth G.

  DOI：——

  日期：——
• Wielstra, Ytsen; Gambarotta, Sandro; Spek, Anthony L., Organometallics, 1990, vol. 9, # 3, p. 572 - 577
  作者：Wielstra, Ytsen、Gambarotta, Sandro、Spek, Anthony L.

  DOI：——

  日期：——
• Huckett, Sara C.; Angelici, Robert J., Organometallics, 1988, vol. 7, # 7, p. 1491 - 1500
  作者：Huckett, Sara C.、Angelici, Robert J.

  DOI：——

  日期：——
• Elimination process from the [(diphenylphosphino)methyl]zirconium hydride [Cp2ZrH(CH2PPh2)]n
  作者：Yveline Raoult、Robert Choukroun、Claudine Blandy

  DOI：10.1021/om00043a027

  日期：1992.7

  The synthesis of [Cp2ZrH(CH2PPh2)]n, 1, and its chemical behavior toward different organic or organometallic substrates are described. The chemical reduction of the hydride 1 produced a paramagnetic Zr(III) species formulated as [CpZr(eta-2-CH2PPh2)2], and a redistribution reaction from the unstable [Cp2ZrH(CH2PPh2)]- is suggested. The thermolytic experiment of 1 led to the Zr(III) species "Cp2ZrH" and [Cp2Zn(eta-2-CH2PPh2)], and a mechanistic pathway implying the reductive elimination of the phosphine CH3PPh2 is proposed. Indirect evidence comes from the thermolysis of [Cp2ZrD(CH2PPh2)]n and [(C5D5)2ZrD(CH2PPh2)]n or from the reactivity of 1 With PhC=CPh, Cp2Zr(Ph)2, or Cp2Zr(eta-4-butadiene). A Zr(IV)-Zr(II) homodimetallic hydride [Cp2Zr(mu-H)(mu-CH2PPh2)ZrCp2] is postulated as an intermediate in the decomposition scheme of 1.
• Malek,J. et al., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1974, vol. 39, p. 2656 - 2666
  作者：Malek,J. et al.

  DOI：——

  日期：——