(+/-)-Santonin-C | 1618-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-Santonin-C
• 英文别名: 6,11-alpha(H)-Santonin；(3S,3aS,5aS,9bR)-3,5a,9-trimethyl-3a,4,5,9b-tetrahydro-3H-benzo[g][1]benzofuran-2,8-dione
• CAS: 1618-78-6
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: XJHDMGJURBVLLE-XJFVKYJOSA-N

物化性质

• 熔点：
  105 °C
• 沸点：
  423.4±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-Santonin-C 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 lead(IV) acetate 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium tert-butylate 、 氢溴酸 、 氢气 、 溴 、 溶剂黄146 、 lithium chloride 、 锌 、 叔丁醇 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 乙醇 、 溶剂黄146 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 2β-bromo-4αH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  The Total Syntheses of Chamaecynone, Isochamaecynone, and Dihydroisochamaecynone

  摘要：

  从α-山道年出发，合成了一种新型炔类去甲倍半萜化合物chamaecynone及其相关天然产物isochamaecynone和dihydroisochamaecynone。在三对化合物的碱诱导平衡反应中，chamaecynone和isochamaecynone，4βH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one和4αH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one，以及4βH,5β-13-noreudesm-11-en-3-one和4αH,5β-13-noreudesm-11-en-3-one的ΔH值分别确定为+1.47 kcal/mol，+0.77 kcal/mol和-2.28 kcal/mol。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.1425
• 作为产物：
  描述：

  山道年 在 盐酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以47%的产率得到(+/-)-Santonin-C
  参考文献：
  名称：

  The Total Syntheses of Chamaecynone, Isochamaecynone, and Dihydroisochamaecynone

  摘要：

  从α-山道年出发，合成了一种新型炔类去甲倍半萜化合物chamaecynone及其相关天然产物isochamaecynone和dihydroisochamaecynone。在三对化合物的碱诱导平衡反应中，chamaecynone和isochamaecynone，4βH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one和4αH,5β-13-noreudesm-11-yn-3-one，以及4βH,5β-13-noreudesm-11-en-3-one和4αH,5β-13-noreudesm-11-en-3-one的ΔH值分别确定为+1.47 kcal/mol，+0.77 kcal/mol和-2.28 kcal/mol。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.1425

文献信息

• Synthesis of 6-epi-tuberiferin and the biological activities of tuberiferin, dehydrobrabrachylaenolide, 6-epi-tuberiferin, and their synthetic intermediates
  作者：Dan Li、Yohsuke Higuchi、Takafumi Kobayashi、Fumito Shimoma、Yuhua Bai、Masayoshi Ando

  DOI：10.1016/j.bioorg.2021.104642

  日期：2021.3

  Tuberiferin, 6-epi-tuberifelin, dehydrobrachylaenolide and two series of eudesmanolides, eudesmane-12,6 α-lactones and eudesmane-12,6β-lactones, were synthesized for the studies of the structure–activity relationships to explore novel anti-inflammatory, anti-cancer and crop disease prevention agents. The anti-inflammatory activities were tested by the inhibitory on the induction of inter-cellular adhesion

  合成了tuberiferin、6- epi -tuberifelin、dehydrobrachylaenolide 和两个系列eudesmanoides，eudesmane-12,6 α-内酯和eudesmane-12,6β-内酯，用于研究结构-活性关系以探索新型抗炎、抗癌剂和作物病害预防剂。通过抑制细胞间粘附分子（ICAM-1）的诱导，白细胞向小鼠炎症气囊的渗透，细胞毒性T淋巴细胞（CTL）的杀伤功能，产生IL-1; 抗癌活性建立在对六种细胞系（P388、CCRF-CEM、VA-13、HepG2、QG-56和WI-38）的细胞毒活性上。结果表明，脱氢短链烯内酯（一种外切-endo 交叉共轭二烯酮和 α-亚甲基γ-内酯）是抑制 ICAM-1 (IC 50 3.0 μM) 和细胞系 VA-13 (IC 50 0.45 μM)的最有效化合物；具有 α-溴-酮部分的化合物20在体内对白细胞渗透到
• Synthetic Approach to Exo-Endo Cross-Conjugated Cyclohexadienones and Its Application to the Syntheses of Dehydrobrachylaenolide, Isodehydrochamaecynone, and <i>trans</i>-Isodehydrochamaecynone
  作者：Yohsuke Higuchi、Fumito Shimoma、Rei Koyanagi、Kouji Suda、Tomokazu Mitsui、Takao Kataoka、Kazuo Nagai、Masayoshi Ando

  DOI：10.1021/np0205250

  日期：2003.5.1

  Methodology for synthesis of exo-endo cross-conjugated dienones with trans- and cis-decalin systems has been reported. Bromination of the silyl enol ether of alpha'-methyl alpha,beta-unsaturated ketones with PTAB and successive dehydrobromination of the resulting alpha'-bromo-alpha'-methyl alpha,beta-unsaturated ketones under three conditions (DBU/PhH; TBAF/THF; Li(2)CO(3), LiBr/DMF) gave the desired

  已经报道了用反式和顺式十氢化萘体系合成外-内交联二烯酮的方法。在三种条件下（DBU / PhH; TBAF / THF； Li（2）CO（3），LiBr / DMF）以良好的收率得到了所需的exo-endo交叉共轭二烯酮。该方法适用于从三叶草碱（7），查马西酮（5a）和反查马西酮（9）开始的脱氢布雷基内酯（1），异十二氢马西酮（5c）和反式异氢马西酮（11）的合成。拥有一个α-亚甲基γ-内酯部分（即1、7和13）的大马兜铃内酯 对细胞间粘附分子-1（ICAM-1）的诱导具有显着的抑制活性。化合物1的活性高于7和13。所有具有乙炔基的化合物5d，9、11和14均具有相同的杀蚁活性，并且11中的exo-endo交叉共轭二烯酮结构没有影响活动。
• Kinetics and mechanism of the acid-induced rearrangements of α-santonin, 6-epi-α-santonin, and related compounds
  作者：Anthony J. Waring

  DOI：10.1039/p29840000373

  日期：——

  α-santonin (2) rearranges slowly to trans-desmotroposantonin, which rapidly epimerises to (3). In more dilute acid there is evidence of a change in mechanism. The cation of 6-epi-α-santonin (5) rearranges about 1 000 times faster than those of α-santonin and a number of analogues, including the lactone-free analogue (6). This is attributed to a favourable interaction between the lactone ring of (5) and the

  已经重新研究了在含水硫酸中将α-山san素（2）重排为α-去铁黄体素（3），并在乙酸酐中将其重排为乙酸盐。除了已知的β-去铁黄体素以外，没有发现形成异构体的证据（4）。动力学和碱度测量，以及使用酸度函数，得出的结论是，在> 45％H 2 SO 4中，α-桑顿素（2）缓慢重新排列为反-去铁黄体素，后者迅速成为（3）的差向异构体。在更稀的酸中，存在机制改变的证据。6-表位阳离子-α-santonin（5）的重排速度比α-santonin和许多类似物（包括无内酯的类似物（6））快约1000倍。这归因于（5）的内酯环与二烯酮环之间的有利相互作用，可以将其紧密折叠。
• Conversion of (−)-α-santonin into (+)-α-cyperone
  作者：Edward Piers、Kin Fai Cheng

  DOI：10.1139/v68-060

  日期：1968.2.1

  An efficient, 8-step synthesis of (+)-α-cyperone (1) from (−)-α-santonin (5) is described. The key steps of the sequence involve the conversion of the keto ester 8 into the substituted octalone 9, by hydrogenation of the former in the presence of the homogeneous catalyst tris(triphenylphosphine)-chlororhodium, and the pyrolysis of the keto carbonate 16, which produces (+)-α-cyperone in good yield.

  本文介绍了一种从(−)-α-桑蒂宁(5)合成(+)-α-莎草酮(1)的高效8步法。该序列的关键步骤包括在均相催化剂三(三苯基膦)-氯合铑的存在下，通过氢化前体酮酯8制备取代的八环酮9，并对酮碳酸酯16进行热解反应，产生良好收率的(+)-α-莎草酮。
• Biotransformation of 6β-Eudesmanolides Functionalized at C-3 with Curvularia lunata and Rhizopus nigricans Cultures
  作者：Yolanda Amate、Andrés García-Granados、Antonio Martínez、Antonio Sáenz de Bumaga、José L. Bretón、M.Esther Onorato、José M. Arias

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86531-5

  日期：1991.7

  A series of biotransformations of 6β-santonin and its derivatives with functions at C-3, were carried out with Curvularia lunata and Rhizopus nigricans cultures. Rhizepus nigricans was more active in the biotransformation process against these substrates. The biotransformation of 6β-santonin yielded its 2α-hydroxy-1,2-dihydro derivative. The biotransformation of ketones at C-3 obtained by partial or

  用弯孢弯曲菌和黑根霉培养物进行了一系列的一系列6β-桑坦宁及其衍生物的生物转化，这些衍生物在C-3上具有功能。黑犀牛在针对这些底物的生物转化过程中更具活性。6β-降钙素的生物转化产生其2α-羟基-1,2-二氢衍生物。通过环A中双键的部分或全部氢化获得的C-3处酮的生物转化产生3S醇。3S-羟基-4S-13S-6α-eudesmanolide与黑根霉菌的孵育以递减的顺序在C-4处产生差向异构化，在C-8，C-1或C-4处产生羟基化作用。这种差向异构化可能是在C-3处的羟基基团的参与下产生的。C-8处的微生物功能化可以提供8,12-杜鹃花内酯的合成。