3,7,11,15,19,23-hexamethyltetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaen-1-ol | 68778-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3,7,11,15,19,23-hexamethyltetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaen-1-ol
• 英文别名: hexaprenol；(2E,6E,10E,14E,18E)-3,7,11,15,19,23-hexamethyltetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaen-1-ol；all-trans-hexaprenol
• CAS: 68778-93-8
• 化学式: C₃₀H₅₀O
• 分子量: 426.726
• InChiKey: RXILURRBPAWICG-MMSZMYIBSA-N

物化性质

• 沸点：
  527.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.885±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7,11,15,19,23-hexamethyltetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaen-1-ol 在 potassium tert-butylate 、 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-((2E,6E,10E,14E,18E,22E)-3,7,11,15,19,23,27-heptamethyl-4-(phenylsulfonyl)octacosa-2,6,10,14,18,22,26-heptaen-1-yl)-1,4-dimethoxy-3-methylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  收敛合成甲萘醌7（MK-7）

  摘要：

  设计了一种实用的全反式甲萘醌7（MK-7，维生素K 2）合成方法。MK-7的立体选择性合成是通过“ 1 + 6”会聚策略实现的，该策略通过将两个组成部分，甲萘醌单异戊二烯基衍生物（片段“ 1”）与六异戊烯基溴化物（片段“ 6”，82％）缩合而实现。用LiEt 3 BH（78％）进行Pd催化的脱硫，然后使用硝酸铈（IV）铵（72％）氧化对苯二酚部分。我们方法学中的主要挑战是通过偶联两个由反式，反式衍生的三烯基单元来制备全反式六异戊烯基溴化物-法尼醇。通过我们的方法完成了中试规模的制造。这种可扩展的方法是专门为从易于获得的中间体进行大规模公斤级生产而设计的。此外，所提出的方法避免了许多色谱纯化，并且允许相对成本有效的制造。此外，我们的合成产生了高纯度（99.9％）的最终产品MK-7，可将其用作膳食补充剂以及活性药物成分。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.6b00037
• 作为产物：
  描述：

  [(2E,6E,10E,14E,18E)-12-(benzenesulfonyl)-3,7,11,15,19,23-hexamethyltetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaenyl] acetate 在 1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化钯(II) 、 三乙基硼氢化锂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,7,11,15,19,23-hexamethyltetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  收敛合成甲萘醌7（MK-7）

  摘要：

  设计了一种实用的全反式甲萘醌7（MK-7，维生素K 2）合成方法。MK-7的立体选择性合成是通过“ 1 + 6”会聚策略实现的，该策略通过将两个组成部分，甲萘醌单异戊二烯基衍生物（片段“ 1”）与六异戊烯基溴化物（片段“ 6”，82％）缩合而实现。用LiEt 3 BH（78％）进行Pd催化的脱硫，然后使用硝酸铈（IV）铵（72％）氧化对苯二酚部分。我们方法学中的主要挑战是通过偶联两个由反式，反式衍生的三烯基单元来制备全反式六异戊烯基溴化物-法尼醇。通过我们的方法完成了中试规模的制造。这种可扩展的方法是专门为从易于获得的中间体进行大规模公斤级生产而设计的。此外，所提出的方法避免了许多色谱纯化，并且允许相对成本有效的制造。此外，我们的合成产生了高纯度（99.9％）的最终产品MK-7，可将其用作膳食补充剂以及活性药物成分。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.6b00037

文献信息

• METHOD OF PREPARATION OF STEREOSPECIFIC QUINONE DERIVATIVES
  申请人：Mehta Dilip S.

  公开号：US20150126763A1

  公开（公告）日：2015-05-07

  The description provides processes for the regio and stereospecific synthesis of polyprenylatedquinone derivatives, such as Vitamin K1, K2 and Ubiquinone, exploiting dithioacetals, especially 1,3-dithiane, mediated Umpolung chemistry which works along a new concept “Inhibiting resonance delocalization (IRD)” to overcome isomerization generated due to delocalization of allyliccarbanion on the π-electron cloud of an allylic systems by the conventional synthesis.

  该描述提供了多种聚戊二烯醌衍生物的区域和立体特异性合成过程，例如维生素K1、K2和辅酶Q，利用二硫代缩醛，特别是1,3-二硫代环戊烷，介导的Umpolung化学，该化学沿着一个新概念“抑制共振离域化（IRD）”工作，以克服由于烯丙基碳负离子在烯丙基体系的π电子云上的离域化而产生的异构化，这是传统合成无法解决的。
• A Strategy for Position-Selective Epoxidation of Polyprenols
  作者：Vijay Gnanadesikan、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja801899v

  日期：2008.6.1

  developed for the efficient site-selective epoxidation of poylolefinic isoprenoid alcohols, based on the use of an internal control element for intramolecular reaction. The approach is illustrated by application to a series of polyisoprenoid alcohols (polyprenols) at substrate concentration of 0.5 mM. With polyprenol substrates having the hydroxyl function at one terminus, the internal epoxidation can be directed

  基于使用内部控制元件进行分子内反应，已开发出一种有效的策略，用于聚烯烃类异戊二烯醇的有效位点选择性环氧化。该方法通过应用于一系列底物浓度为 0.5 mM 的聚异戊二烯醇（聚异戊二烯醇）来说明。对于在一个末端具有羟基官能团的聚异戊二烯醇底物，内部环氧化作用可针对聚异戊二烯醇的双键，该双键距末端羟基异戊二烯亚单元四或五处。
• Stereoselective synthesis of solanesol and all-trans-decaprenol
  作者：Kikumasa Sato、Seiichi Inoue、Akira Onishi、Nobuhiko Uchida、Nobuto Minowa

  DOI：10.1039/p19810000761

  日期：——

  with geranyl p-tolyl sulphone (5) and higher isoprenologues (21), (24), and (27), followed by reductive elimination of p-tolysulphonyl group, furnishes a stereoselective synthesis of all-trans-polyprenols (3), (23),(26), and decaprenol (1b). Solanesol (1a) was synthesised using trans-4-chloroprenyl acetate (29) instead of (7).

  烯丙基对甲苯基砜（5），（14）和（16）与烯丙基溴（7）和香叶基溴结合，生成区域和立体化学纯的1，5-二烯体系。全反式-ω-溴香叶基乙酸酯（7）与香叶基对甲苯基砜（5）和高级异戊二烯（21），（24）和（27）偶联，然后还原性消除对甲苯磺酰基，得到全反式聚戊烯醇（3），（23），（26）和癸癸酚（1b）的立体选择性合成。用反式-4-氯异戊烯基乙酸酯（29）代替（7）合成了茄尼醇（1a ）。
• Biosynthesis of Sesterterpenes, Head-to-Tail Triterpenes, and Sesquarterpenes in<i>Bacillus clausii</i>: Identification of Multifunctional Enzymes and Analysis of Isoprenoid Metabolites
  作者：Daijiro Ueda、Hiroaki Yamaga、Mizuki Murakami、Yusuke Totsuka、Tetsuro Shinada、Tsutomu Sato

  DOI：10.1002/cbic.201500138

  日期：2015.6.15

  Multifunctional terpene biosynthetic enzymes: Geranylfarnesyl diphosphate (GFPP), hexaprenyl diphosphate (HexPP), and heptaprenyl diphosphate (HepPP) are intermediates in two isoprenoid pathways and are biosynthesized by one trifunctional (all‐E)‐isoprenyl diphosphate synthase. GFPP/HexPP and HepPP are mainly utilized for the biosynthesis of acyclic terpenes and menaquinone‐7, respectively.

  多功能萜烯生物合成酶：香叶基法呢基二磷酸酯（GFPP），六戊烯基二磷酸酯（HexPP）和庚二烯基二磷酸酯（HepPP）是两种类异戊二烯途径的中间体，并由一种三官能团（All- E）-异戊二烯基二磷酸合酶生物合成。GFPP / HexPP和HepPP分别主要用于无环萜烯和甲萘醌-7的生物合成。
• A General Stereocontrolled, Convergent Synthesis of Oligoprenols That Parallels the Biosynthetic Pathway
  作者：Branko Radetich、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja0127537

  日期：2002.3.1

  solution is reported to the classic unsolved problem of stereoselective synthesis of all-E oligoprenols, such as E-farnesylfarnesol, by a cationic coupling analogous to the biosynthetic pathway. The simplicity and efficacy of the method, which is outlined in Scheme 1, are demonstrated by the synthesis of a series of all-E oligoprenols from C(20) to C(35) in uniformly excellent overall yield. The success

  据报道，通过类似于生物合成途径的阳离子偶联，解决了立体选择性合成全 E 低聚戊二烯醇（例如 E-法呢基法呢醇）的经典未解决问题。该方法的简单性和有效性在方案 1 中概述，通过合成一系列从 C(20) 到 C(35) 的全 E 低聚异戊二烯醇以一致优异的总产率得到证明。该方法的成功不仅归功于形成低聚异戊二烯链的高度 E-立体选择性 CC 偶联，还归功于烯丙基仲硅烷和 E-低聚戊二烯缩醛的有效合成以及选择性烯丙基脱甲氧基化反应的发展。