(2R,4S)-1-hydroxy-2,4-dimethylpentyl acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,4S)-1-hydroxy-2,4-dimethylpentyl acetate
• 英文别名: (2S,4R)-5-hydroxy-2,4-dimethylpentyl acetate；(2R,4S)-5-acetoxy-2,4-dimethylpentan-1-ol；[(2S,4R)-5-hydroxy-2,4-dimethylpentyl] acetate
• 化学式: C₉H₁₈O₃
• 分子量: 174.24
• InChiKey: PPWUGJRYPLAOPM-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S)-1-hydroxy-2,4-dimethylpentyl acetate 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 N-甲基吡咯烷酮 、 chromium dichloride 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 草酰氯 、 新铜试剂 、 pyridine-SO3 complex 、 碘苯二乙酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 六甲基二锡 、 trityl tetrafluoroborate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 5,5-二甲基-1,3-环己二酮 、 4-吡咯烷基吡啶 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 silver(l) oxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 雷帕霉素
  参考文献：
  名称：

  雷帕霉素的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200604053
• 作为产物：
  描述：

  meso-2,4-dimethylglutaric anhydride 在 lithium aluminium tetrahydride 、 Pseudomonas fluorescence Amano Lipase AK 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (2R,4S)-1-hydroxy-2,4-dimethylpentyl acetate
  参考文献：
  名称：

  dictyostatin的C10-C23节的化学酶法合成。

  摘要：

  [反应：见正文]分别通过酶促脱对称和拆分，制备了两种醛8和20。醛8，内消旋2,4-二甲基戊二酸酐3的前体可通过非对映异构体混合物的碱处理获得。通过引入四个碳原子的马歇尔反应将醛8延伸至炔烃10。衍生的碘化物15的锂化和酰胺22的阴离子的捕获产生了酮23。该化合物产生了dictyostatin的C10-C23片段27。

  DOI：

  10.1021/ol052917e

文献信息

• Photoinduced Deoxygenative Borylations of Aliphatic Alcohols
  作者：Jingjing Wu、Robin M. Bär、Lin Guo、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201910051

  日期：2019.12.19

  A photochemical method for converting aliphatic alcohols into boronic esters is described. Preactivation of the alcohol as a 2-iodophenyl-thionocarbonate enables a novel Barton-McCombie-type radical deoxygenation that proceeds efficiently with visible light irradiation and without the requirement for a photocatalyst, a radical initiator, or tin or silicon hydrides. The resultant alkyl radical is intercepted

  描述了一种将脂肪醇转化为硼酸酯的光化学方法。将醇预活化为 2-碘苯基硫代碳酸酯，可实现新型 Barton-McCombie 型自由基脱氧，该自由基脱氧可在可见光照射下有效进行，且无需光催化剂、自由基引发剂或锡或氢化硅。生成的烷基被双（儿茶酚）二硼拦截，从各种结构复杂的醇中提供硼酸酯。
• Enantioselective Total Synthesis of the Unnatural and the Natural Stereoisomers of Vittatalactone
  作者：Yvonne Schmidt、Konrad Lehr、Ulrich Breuninger、Gabriel Brand、Tomislav Reiss、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/jo100383u

  日期：2010.7.2

  of the cucumber beetle. In this context, we developed the asymmetric total synthesis of the aggregation pheromone of A. vittatum, Vittatalactone, to determine its absolute configuration and to further examine the pheromone response in field studies. The synthesis features an enzyme-catalyzed approach toward the deoxypropionate structural motif. A preformed organocopper reagent could then be coupled in

  条纹黄瓜甲虫Acalymma vittatum是造成北美葫芦作物严重受损的原因。为了制定对环境无害的植物保护策略，最近的研究集中在鉴定黄瓜甲虫的性信息素。在这种情况下，我们开发了A. vittatum的聚集信息素的不对称全合成，Vittatalactone，以确定其绝对构型，并在野外研究中进一步检查了信息素的反应。合成的特征是通过酶催化的方法实现脱氧丙酸酯的结构基序。预成型有机铜试剂然后可以在被耦合的对映选择性ö -DPPB定向烯丙基取代与官能ö-DPPB-酯。通过这种有效的转化，可以在高度收敛的合成过程中获得维他他内酯。
• Formation of Substituted Tetrahydropyrans through Oxetane Ring Opening: Application to the Synthesis of C1–C17 Fragment of Salinomycin
  作者：J. S. Yadav、Vinay K. Singh、P. Srihari

  DOI：10.1021/ol403604u

  日期：2014.2.7

  The stereoselective synthesis of C1–C17 fragment of salinomycin is achieved. The strategy employs a desymmetrization approach and utilizes an intramolecular oxetane opening reaction with O-nucleophile to result in the tetrahydropyran skeleton as the key step.

  达到了沙利霉素C1-C17片段的立体选择性合成。该策略采用去对称化方法，并利用与O-亲核试剂的分子内氧杂环丁烷开放反应来产生四氢吡喃骨架作为关键步骤。
• Divergent Enantioselective Total Synthesis of Siphonarienal, Siphonarienone, and Pectinatone
  作者：Jhillu Singh Yadav、D. Narasimha Chary、Nagendra Nath Yadav、Sandip Sengupta、Basi V. Subba Reddy

  DOI：10.1002/hlca.201300035

  日期：2013.10

  A divergent synthesis of siphonarienal, siphonarienone, and pectinatone has been achieved from a common precursor 4, which was synthesized by using an enzymatic desymmetrization approach. The major key steps involved were Grignard reaction, Wittig reaction, Evans' asymmetric alkylation, and base‐catalyzed cyclization.

  从共同的前体4获得了虹吸烯醛，虹吸烯酮和果胶酮的发散合成，该前体4是通过酶促脱对称方法合成的。涉及的主要关键步骤是格利雅（Grignard）反应，维蒂希（Wittig）反应，埃文斯（Evans）的不对称烷基化和碱催化的环化反应。
• Synthesis of a Conformationally Flexible -Hairpin Mimetic
  作者：Reinhard W. Hoffmann、Ulrich Schopfer、Gerhard Müller、Trixi Brandl

  DOI：10.1002/hlca.200290020

  日期：2002.12

  Rational conformation design led us to a synthesis of the ω-amido-undecenamide 4, which was shown by theoretical means (simulated annealing techniques) and by NMR and IR spectroscopy to have a high tendency to populate a conformation corresponding to a natural β-II′-type hairpin, despite possessing a conformationally fully flexible open-chain backbone.

  合理的构象设计使我们合成了ω-酰胺基十一碳酰胺4，通过理论方法（模拟退火技术）以及NMR和IR光谱法表明，该混合物具有形成对应于天然β -II的构象的高趋势。尽管拥有构象完全灵活的开链主链，但它仍为'型发夹。