(1E,3E)-3-methyl-1-[2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]hexa-1,3,5-triene | 43219-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1E,3E)-3-methyl-1-[2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]hexa-1,3,5-triene
• 英文别名: 12-apo-β-carotene；(1E,3E)-2-(3-methylhexa-1,3,5-trienyl)1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene；1,3,3-trimethyl-2-[(1E,3E)-3-methylhexa-1,3,5-trienyl]cyclohexene
• CAS: 43219-55-2
• 化学式: C₁₆H₂₄
• 分子量: 216.367
• InChiKey: PZXMUBKMHQHIHW-OGFJCPFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,3E)-3-methyl-1-[2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]hexa-1,3,5-triene 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 维A酸
  参考文献：
  名称：

  末端炔烃的铁催化乙烯基锌化

  摘要：

  有机锌试剂是现代合成化学中最常用的有机金属试剂之一，多官能化的有机锌试剂可以通过炔烃碳酰化从结构简单、容易获得的有机锌试剂中合成。但该方法对末端炔烃的耐受性较差，且新引入的有机基团难以转化，限制了其应用。在此，我们报告了一种由新开发的带有 1,10-菲咯啉-亚胺配体的铁催化剂催化的末端炔烃的乙烯基锌化方法。该方法提供了从现成的乙烯基锌试剂和末端炔烃中有效获取具有多种结构和官能团的新型有机锌试剂的途径。该方法具有优异的官能团耐受性（可耐受的官能团包括氨基、酰胺、氰基、酯、羟基、磺酰基、缩醛、膦酰基、吡啶基），良好的底物范围（合适的末端炔烃包括具有各种官能团的芳基、烯基和烷基乙炔）组），以及高化学选择性、区域选择性和立体选择性。该方法可以显着提高包括维生素A在内的各种重要生物活性分子的合成效率。机理研究表明，本研究开发的新型铁-1,10-菲咯啉-亚胺催化剂具有极其拥挤的反应袋，促进了化合物的高

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11072
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-5-(2’,6’,6’-trimethylcyclohex-1’-en-1’-yl)-penta-2,4-dienenitrile 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 作用下， 以 环己烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.42h， 生成 (1E,3E)-3-methyl-1-[2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]hexa-1,3,5-triene
  参考文献：
  名称：

  跨复分解方法合成新的维甲酸类维生素A，维甲酸乙酯及其9 Z-异构体

  摘要：

  使用一种新方法，以交叉复分解反应为关键步骤，从苯乙烯衍生物合成了两种芳香族类维生素A。测试了新的维甲酸类似物的生物活性。跨复分解反应还用于通过C 15  + C 5途径制备视黄酸乙酯及其9 Z-异构体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.07.122

文献信息

• Synthesis of C40-Symmetrical Fully Conjugated Carotenoids by Olefin Metathesis
  作者：Noelia Fontán、Marta Domínguez、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/ejoc.201100935

  日期：2011.11

  In an effort to push olefin metathesis to the limits of conjugation in reactants and products, the C40-symmetrical carotenoids β,β-carotene (1), lycopene (2), (3R,3′R)-zeaxanthin (3), and rac-isozeaxanthin (4), which are conjugated undecaenes, have been synthesized from C21-terminal hexaenes by treatment with Grubbs' second-generation Ru catalyst in dichloromethane at 50 °C.

  为了将烯烃复分解反应推到反应物和产物共轭的极限，C40 对称类胡萝卜素 β,β-胡萝卜素 (1)、番茄红素 (2)、(3R,3'R)-玉米黄质 (3) 和外消旋异玉米黄质 (4) 是共轭十一碳烯，通过在 50 °C 的二氯甲烷中用 Grubbs 的第二代 Ru 催化剂处理，由 C21 端六烯合成。
• 一种新型共轭烯基锌试剂和制备方法及其应用
  申请人：南开大学

  公开号：CN114014878A

  公开（公告）日：2022-02-08

  本发明涉及一种新型共轭烯基锌试剂和制备方法及其应用。具体的讲，通过铁配合物催化端炔的烯基锌化反应，同时向炔烃两端高选择性地引入易于转化的锌和烯基官能团，高效制备了一种新型共轭烯基锌试剂，具有官能团耐受性好，底物范围广，选择性优异等特点。本发明所涉及的共轭烯基锌试剂在钯催化下可以和卤代烃发生Negishi偶联反应，生成多取代共轭烯烃化合物，也可以通过催化烯烃复分解反应实现新的碳‑碳键构筑，被成功用于维生素A等重要生物活性分子的简捷合成，显著提高了合成效率，具有很好的应用前景。
• Cross metathesis approach to retinoids and other β-apocarotenoids
  作者：Agnieszka Wojtkielewicz、Jadwiga Maj、Agnieszka Dzieszkowska、Jacek Witold Morzycki

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.086

  日期：2011.9

  Cross metathesis (CM) reactions between polyenes, such as beta-carotene, canthaxanthin or retinyl acetate, and various alkenes or dienes in the presence of second generation Hoveyda-Grubbs (H II) or Grubbs (G II) catalysts were investigated. Depending on the cross partner different apocarotenoids were obtained. Cross metathesis reactions of retinyl acetate proved to be fully regioselective. Carotenoid CM reactions afforded mixtures of two products due to competing cleavage of the C11-C12 and C15-C15' double bonds. However, regioselectivity can be controlled by choice of appropriate reaction conditions. The reactions of polyenes with dienes worked better in respect of yields and diastereoselectivities than those with monounsaturated cross partners. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Iron-Catalyzed Vinylzincation of Terminal Alkynes
  作者：Qiang Huang、Yu-Xuan Su、Wei Sun、Meng-Yang Hu、Wei-Na Wang、Shou-Fei Zhu

  DOI：10.1021/jacs.1c11072

  日期：2022.1.12

  Organozinc reagents are among the most commonly used organometallic reagents in modern synthetic chemistry, and multifunctionalized organozinc reagents can be synthesized from structurally simple, readily available ones by means of alkyne carbozincation. However, this method suffers from poor tolerance for terminal alkynes, and transformation of the newly introduced organic groups is difficult, which

  有机锌试剂是现代合成化学中最常用的有机金属试剂之一，多官能化的有机锌试剂可以通过炔烃碳酰化从结构简单、容易获得的有机锌试剂中合成。但该方法对末端炔烃的耐受性较差，且新引入的有机基团难以转化，限制了其应用。在此，我们报告了一种由新开发的带有 1,10-菲咯啉-亚胺配体的铁催化剂催化的末端炔烃的乙烯基锌化方法。该方法提供了从现成的乙烯基锌试剂和末端炔烃中有效获取具有多种结构和官能团的新型有机锌试剂的途径。该方法具有优异的官能团耐受性（可耐受的官能团包括氨基、酰胺、氰基、酯、羟基、磺酰基、缩醛、膦酰基、吡啶基），良好的底物范围（合适的末端炔烃包括具有各种官能团的芳基、烯基和烷基乙炔）组），以及高化学选择性、区域选择性和立体选择性。该方法可以显着提高包括维生素A在内的各种重要生物活性分子的合成效率。机理研究表明，本研究开发的新型铁-1,10-菲咯啉-亚胺催化剂具有极其拥挤的反应袋，促进了化合物的高
• A cross-metathesis approach to the synthesis of new etretinate type retinoids, ethyl retinoate and its 9Z-isomer
  作者：Jadwiga Maj、Jacek W. Morzycki、Lucie Rárová、Grzegorz Wasilewski、Agnieszka Wojtkielewicz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.122

  日期：2012.10

  retinoids were synthesized from styrene derivatives using a novel strategy with a cross-metathesis reaction as a key step. The biological activity of the new etretinate analogues was tested. Cross-metathesis reactions were also employed for the preparation of ethyl retinoate and its 9Z-isomer via the C15 + C5 route.

  使用一种新方法，以交叉复分解反应为关键步骤，从苯乙烯衍生物合成了两种芳香族类维生素A。测试了新的维甲酸类似物的生物活性。跨复分解反应还用于通过C 15  + C 5途径制备视黄酸乙酯及其9 Z-异构体。