3-methyl-5-(2’,6’,6’-trimethylcyclohex-1’-en-1’-yl)-penta-2,4-dienenitrile | 105175-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-methyl-5-(2’,6’,6’-trimethylcyclohex-1’-en-1’-yl)-penta-2,4-dienenitrile
• 英文别名: (2EZ,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)penta-2,4-dienenitrile；(4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)penta-2,4-dienenitrile；3-methyl-5-(2',6',6'-trimethyl-1'-cyclohexen-1'-yl)-2,4-pentadienenitrile；β-ionylidene acetonitrile；β-ionylideneacetonitrile；ionylideneacetonitrile
• CAS: 105175-91-5
• 化学式: C₁₅H₂₁N
• 分子量: 215.338
• InChiKey: YOYODHNOTKUUDY-GQCAQHNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.4±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.951±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-5-(2’,6’,6’-trimethylcyclohex-1’-en-1’-yl)-penta-2,4-dienenitrile 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 6-Methyl-8-<1.3.3-trimethyl-cyclohexen-(1)-yl-(2)>-octatrien-(3.5.7)-on-(2)
  参考文献：
  名称：

  维生素A合成重要合成子的新制备方法

  摘要：

  维生素A合成的关键中间体“ C-18酮” 1只需几步即可从β-紫罗兰酮3经由β-紫罗兰乙腈2制备（总收率32％）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61459-4
• 作为产物：
  描述：

  (4E)-3-methylene-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)pent-4-enenitrile 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以60%的产率得到3-methyl-5-(2’,6’,6’-trimethylcyclohex-1’-en-1’-yl)-penta-2,4-dienenitrile
  参考文献：
  名称：

  维生素A合成重要合成子的新制备方法

  摘要：

  维生素A合成的关键中间体“ C-18酮” 1只需几步即可从β-紫罗兰酮3经由β-紫罗兰乙腈2制备（总收率32％）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61459-4

文献信息

• Retinoic acid analogs. Synthesis and potential as cancer chemopreventive agents
  作者：Marcia I. Dawson、Peter D. Hobbs、Karl Kuhlmann、Victor A. Fung、C. Tucker Helmes、Wan-Ru Chao

  DOI：10.1021/jm00183a010

  日期：1980.9

  Analogues of retinoic acid have been synthesized as potential chemopreventive agents against epithelial cancer. Ethyl (E)-9-(2-norbornenyl)-3,7-dimethylnona-2,4,6,8-tetraenoate (9), (E)-3,7-dimethyl-9-(2-ethyl-6,6-dimethyl-1-cyclohexen-1-yl)nona-2,4,6,8-tetraenoic acid (25), and 2-(2'-methoxyethoxy)ethyl retinoate (26) displayed good activity in the inhibition of tumor promoter-induced mouse epidermal

  视黄酸的类似物已被合成为潜在的针对上皮癌的化学预防剂。（E）-9-（2-降冰片烯基）-3,7-二甲基壬娜-2,4,6,8-四烯酸酯（9），（E）-3,7-二甲基-9-（2-乙基-6） 1,6-二甲基-1-环己烯-1-基）壬二-2,4,6,8-丁烯酸（25）和2-（2'-甲氧基乙氧基）视黄酸乙酯（26）在抑制甲壳素方面表现出良好的活性。肿瘤启动子诱导的小鼠表皮鸟氨酸脱羧酶测定。（E）-1-（3-乙酰氧基苯基）-4-甲基-6-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）hexa1,3,5-三烯（34）的活性低。（E）-5- [2,6-二甲基-8-（2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基）辛基-1,3,5,7-四烯-1-基]四唑（ 40）不活跃。
• A cross-metathesis approach to the synthesis of new etretinate type retinoids, ethyl retinoate and its 9Z-isomer
  作者：Jadwiga Maj、Jacek W. Morzycki、Lucie Rárová、Grzegorz Wasilewski、Agnieszka Wojtkielewicz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.122

  日期：2012.10

  retinoids were synthesized from styrene derivatives using a novel strategy with a cross-metathesis reaction as a key step. The biological activity of the new etretinate analogues was tested. Cross-metathesis reactions were also employed for the preparation of ethyl retinoate and its 9Z-isomer via the C15 + C5 route.

  使用一种新方法，以交叉复分解反应为关键步骤，从苯乙烯衍生物合成了两种芳香族类维生素A。测试了新的维甲酸类似物的生物活性。跨复分解反应还用于通过C 15  + C 5途径制备视黄酸乙酯及其9 Z-异构体。
• New Syntheses of Retinal and Its Acyclic Analogγ-Retinal by an Extended Aldol Reaction with a C6 Building Block That Incorporates a C5 Unit after Decarboxylation. A Formal Route to Lycopene andβ-Carotene
  作者：Alain Valla、Benoist Valla、Régis Le Guillou、Dominique Cartier、Laurent Dufossé、Roger Labia

  DOI：10.1002/hlca.200790053

  日期：2007.3

  β-carotene (15) (Scheme 5). Our new syntheses of retinal ((all-E)-13) and γ-retinal ((all-E)-8 use an extended aldol reaction with a C6 building block that incorporates a C5 unit after decarboxylation.

  由于C 15 β末端基团的醛10（（β芷香亚基）乙醛），类视黄醇中的合成的中间体优良，可以从多种方法来合成β紫罗兰酮，并且由于相应的无环Ç 15 ψ末端-醛基5可以很容易地从柠檬醛（1）（方案3）合成，我们将C 15 + C 5路线应用于γ-视网膜（（all-E）-8）（方案3）和视网膜（ （all-E）-13）（方案4），并且因此，通过偶联（2×C 20 C 40），来制备番茄红素（14）和β-胡萝卜素（15）（方案5）。我们的新的视网膜合成（（全-E） - 13）和γ视黄醛（（全-E） - 8使用与C的扩展醛醇缩合反应6积木并入一个C 5脱羧后单元。
• Synthetic Control of Retinal Photochemistry and Photophysics in Solution
  作者：Giovanni Bassolino、Tina Sovdat、Matz Liebel、Christoph Schnedermann、Barbara Odell、Timothy D.W. Claridge、Philipp Kukura、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1021/ja4121814

  日期：2014.2.12

  environment control energy flow in molecules is a requirement for the efficient design of tailor-made photochemistry. Here, we investigate the tunability of the photochemical and photophysical properties of the retinal-protonated Schiff base chromophore in solution. Replacing the n-butylamine Schiff base normally chosen to mimic the saturated linkage found in nature by aromatic amines results in the reproduction

  了解分子结构和环境如何控制分子中的能量流动是高效设计定制光化学的必要条件。在这里，我们研究了溶液中视黄醛质子化希夫碱发色团的光化学和光物理特性的可调性。替换通常选择的正丁胺席夫碱来模拟芳香胺在自然界中发现的饱和键会导致视蛋白位移的再现和所有异构化通道的完全抑制。通过定向添加或去除主链取代基来修饰视黄醛，可将光异构化总产率从 0 调整到 0.55，将激发态寿命从 0.4 调整到 7 ps，并激活以前无法进入的反应通道以形成 7-cis 和 13-cis 产物。我们观察到可极化骨架取代基的存在与光化学反应性之间存在明显的相关性。发现提高反应速度的结构变化会降低量子产率，反之亦然，因此与比较蛋白质和溶液环境中的视网膜光化学时观察到的趋势相比，激发态寿命和效率呈负相关。我们的结果提出了一个简单的模型，其中骨架修饰和席夫碱取代基控制激发态势能表面的势垒高度，从而确定光化学过程的速度、产物分布和总产率
• Syntheses of ethyl retinoate with polymer-supported Wittig reagents
  作者：Margaret Bernard、Warren T. Ford、E. C. Nelson

  DOI：10.1021/jo00167a006

  日期：1983.9