(3S,4S)-3,4-(isopropylidenedioxy)-3,7-dimethyl-6-octen-2-one | 195819-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,4S)-3,4-(isopropylidenedioxy)-3,7-dimethyl-6-octen-2-one
• 英文别名: 1-[(4S,5S)-2,2,4-trimethyl-5-(3-methylbut-2-enyl)-1,3-dioxolan-4-yl]ethanone
• CAS: 195819-72-8
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃
• 分子量: 226.316
• InChiKey: MJGJICHSIWXXIF-WCQYABFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-3,4-(isopropylidenedioxy)-3,7-dimethyl-6-octen-2-one 在 四(三苯基膦)钯 2,4,6-三甲基吡啶 、 三乙基硅烷 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二丁基镁 、 sodium hexamethyldisilazane 、 silica gel 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 、 lithium bromide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 124.09h， 生成 (1E,3E,7S,8Z,11R,12R,13S)-7,11-epoxy-1-isopropenyl-12,13-(isopropylidenedioxy)-4,8,12-trimethyl-1,3,8-cyclotetradecatriene
  参考文献：
  名称：

  Biscembranoids 的合成研究。肌酸甲酯14元二烯单元的不对称全合成

  摘要：

  14 元二烯单元 (1S,2S,4E,6E,10S,11Z,14R)-10,14-epoxy-4-isopropenyl-1,7,11-trimethyl-4,6 的不对称全合成， 11-cyclotetradecatriene-1,2-diol (3), 肌醇酸甲酯 (1) 已经实现。甲基酮，(3S,4S)-3,4-(isopropylidenedioxy)-3,7-dimethyl-6-octen-2-one (6)，是通过 Sharpless 不对称环氧化和区域选择性环氧化物开环反应从香叶醇对映选择性制备的. 6 的烯醇锂与醛之间的羟醛偶联，(2E,6E)-2,6-二甲基-8-(2,2-二甲基丙酰氧基)-2,6-辛二烯醛 (7)，也由香叶醇制备，得到加合物(17和18)的1:1可分离混合物。还原 17 和 18 中的羰基，然后对烯丙基羟基进行区域选择性氧化，得到 α,β-不饱和酮，(2E

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.1417
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 titanium(IV) isopropylate 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (3S,4S)-3,4-(isopropylidenedioxy)-3,7-dimethyl-6-octen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Biscembranoids 的合成研究。肌酸甲酯14元二烯单元的不对称全合成

  摘要：

  14 元二烯单元 (1S,2S,4E,6E,10S,11Z,14R)-10,14-epoxy-4-isopropenyl-1,7,11-trimethyl-4,6 的不对称全合成， 11-cyclotetradecatriene-1,2-diol (3), 肌醇酸甲酯 (1) 已经实现。甲基酮，(3S,4S)-3,4-(isopropylidenedioxy)-3,7-dimethyl-6-octen-2-one (6)，是通过 Sharpless 不对称环氧化和区域选择性环氧化物开环反应从香叶醇对映选择性制备的. 6 的烯醇锂与醛之间的羟醛偶联，(2E,6E)-2,6-二甲基-8-(2,2-二甲基丙酰氧基)-2,6-辛二烯醛 (7)，也由香叶醇制备，得到加合物(17和18)的1:1可分离混合物。还原 17 和 18 中的羰基，然后对烯丙基羟基进行区域选择性氧化，得到 α,β-不饱和酮，(2E

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.1417

文献信息

• Enantiospecific Synthesis of the 14-Memberes Diene Unit of methyl Sarcophytoate
  作者：Minoru Yasuda、Mitsuaki Ide、Yuka Matsumoto、Masaya Nakata

  DOI：10.1055/s-1997-967

  日期：1997.8

  The enantiospecific synthesis of the 14-membered diene unit of methyl sarcophytoate has been achieved by using the Sharpless asymmetric epoxidation, the aldol reaction, the oxy-Michael addition, and the modified Ito-Kodama cyclization as the key steps. All the carbon skeleton was derived from geraniol only.

  已通过使用Sharpless不对称环氧化、醇醛反应、氧-Michael加成和改良的Ito-Kodama环化作为关键步骤，成功实现了甲基藻酸盐的14元环二烯单元的对映选择性合成。所有的碳骨架均来源于香叶醇。