(+)-(1S,2S,5R)-menthyl chloride | 13371-12-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酰卤
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(1S,2S,5R)-menthyl chloride
• 英文别名: Neomenthyl chloride；menthylchloride；3-Chlor-p-menthan(e)；d-Neomenthylchlorid；(1R,2R,4S)-2-chloro-4-methyl-1-propan-2-ylcyclohexane
• CAS: 13371-12-5；16052-42-9；26348-39-0；28953-96-0；29707-60-6；80483-49-4；80483-50-7；104012-59-1；65494-15-7
• 化学式: C₁₀H₁₉Cl
• 分子量: 174.714
• InChiKey: OMLOJNNKKPNVKN-IVZWLZJFSA-N

物化性质

• 熔点：
  −20-−16.5 °C(lit.)
• 沸点：
  101-101.5 °C21 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.936 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  174 °F
• LogP：
  4.890 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT

制备方法与用途

化学性质
液体。熔点为 -20至-16.5℃，沸点在101至101.5℃之间（压力约为2.8kPa），相对密度为0.936，折光率为1.4634。闪点为78℃。

用途
主要用于有机合成中间体，可用来合成计划生育药物苯醇醚（避孕灵）。

生产方法
将薄荷脑-石油醚混合液在15℃以下慢慢加入五氧化磷-石油醚混合液中，在90℃左右回收石油醚。然后加水冷却至约10℃，分去水层，用碳酸钠溶液洗涤，再用水洗至中性后，使用无水硫酸钠干燥。最后进行减压蒸馏，收集87.5至90℃（压力约为1.73kPa）的馏分，即氯代薄荷脑，收率为75%。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1S,2S,5R)-menthyl chloride 在 氯氟磺酰 、 五氟化锑 作用下， 生成 1-Menthyl cation
  参考文献：
  名称：

  Dean, Christopher; Whittaker, David, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1991, # 10, p. 1541 - 1543

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  D-薄荷醇 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以78%的产率得到(+)-(1S,2S,5R)-menthyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Dean, Christopher; Whittaker, David, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1991, # 10, p. 1541 - 1543

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A convenient and mild chromatography-free method for the purification of the products of Wittig and Appel reactions
  作者：Peter A. Byrne、Kamalraj V. Rajendran、Jimmy Muldoon、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/c2ob07074j

  日期：——

  A mild method for the facile removal of phosphine oxide from the crude products of Wittig and Appel reactions is described. Work-up with oxalyl chloride to generate insoluble chlorophosphonium salt (CPS) yields phosphorus-free products for a wide variety of these reactions. The CPS product can be further converted into phosphine.

  描述了一种温和的方法，可以方便地从Wittig和Appel反应的粗产物中去除磷烷氧化物。使用草酰氯进行后处理，生成不溶的氯磷铵盐（CPS），从而为多种反应提供无磷产品。CPS产物可以进一步转化为磷烷。
• A CONVENIENT PROCEDURE FOR THE TRANSFORMATION OF ALCOHOLS TO OLEFINS AND ALKYL CHLORIDES
  作者：Hsing-Jang Liu、Wing Hong Chan、Sing Ping Lee

  DOI：10.1246/cl.1978.923

  日期：1978.9.5

  Treatment of 1° alcohols with N,N-dimethylphosphoramidic dichloride in refluxing 1,2-dimethoxyethane gave the corresponding chlorides. Upon similar treatment, 3° alcohols underwent dehydration giving olefinic products, whereas 2° alcohols afforded olefins or chlorides as predominant products.

  在回流的1,2-二甲氧基乙烷中用N,N-二甲基磷酰胺二氯化物处理1°醇得到相应的氯化物。经过类似处理，3°醇脱水得到烯烃产物，而2°醇得到烯烃或氯化物作为主要产物。
• Synthesis and Reactivity of Palladium(II) Alkyl Complexes that Contain Phosphine-cyclopentanesulfonate Ligands
  作者：Rebecca E. Black、Richard F. Jordan

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00572

  日期：2017.9.11

  The synthesis of the phosphine-cyclopentanesulfonate pro-ligands Li/K[2-PPh2-cyclopentanesulfonate] (Li/K[2a]), Li/K[2-P(2-OMe-Ph)2-cyclopentanesulfonate] (Li/K[2b]), and H[2b], and the corresponding Pd(II) alkyl complexes (κ2-P,O-2a)PdMe(pyridine) (3a) and (κ2-P,O-2b)PdMe(pyridine) (3b) is described. The sulfonate-bridged base-free dimer (2b)PdMe}2 (4b) was synthesized by abstraction of pyridine

  膦-环戊烷磺酸盐的配体的合成Li / K [2-PPh 2-环戊烷磺酸盐]（Li / K [ 2a ]），Li / K [2-P（2-OMe-Ph）2-环戊烷磺酸盐（Li / K [图2b ]），和H [ 2B ]和相应的Pd（II）的烷基配合物（κ 2 - P，ö -图2a）PDME（吡啶）（图3a）和（κ 2 - P，ö -图2b）描述了PDMe（吡啶）（3b）。磺酸桥无碱二聚体（2b）PDMe} 2（4b）的合成是通过使用B（C 6 F 5）3从3b提取吡啶。通过添加1，制备硼烷配位的无碱二聚体[ 2b· B（C 6 F 5）3 } PDMe] 2（5b），其中B（C 6 F 5）3与磺酸氧结合。当量B（C的6 ˚F 5）3量钯至4b中或加入2当量B（C的6 ˚F 5）3至3B。化合物图3b，图4b和5b中聚合乙烯与低活性（高达210公斤摩尔-1 ħ -1在250磅和80℃），以
• Triphenylphosphine/Dichloroselenurane:  A New Reagent for a Selective Conversion of Alcohols into Alkyl Chlorides
  作者：Józef Drabowicz、Jerzy Luczak、Marian Mikolajczyk

  DOI：10.1021/jo981324x

  日期：1998.12.1
• Fragmentation of Menthyl- and Neomenthyloxychlorocarbenes:  Elimination and Substitution Reactions of Alicyclic Oxychlorocarbenes
  作者：Robert A. Moss、Lauren A. Johnson、Monica Kacprzynski、Ronald R. Sauers

  DOI：10.1021/jo030100y

  日期：2003.6.1

  Fragmentations of menthyloxychlorocarbene (5) and neomenthyloxychlorocarbene (6) follow distinct pathways to (largely) stereochemically retained substitution products from 5 and elimination products from 6, closely resembling the product distributions from deaminations of the corresponding menthyl- and neomenthylamines.