methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-C-nitromethyl-β-D-glucopyranoside | 1020168-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-C-nitromethyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4R,5S,6R)-2-methoxy-3-(nitromethyl)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 1020168-31-3
• 化学式: C₂₉H₃₃NO₇
• 分子量: 507.584
• InChiKey: XVBOVJAMIDNSAF-HWVUQVAQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  92
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-C-nitromethyl-β-D-glucopyranoside 在 10% Pd/C 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2R,3S,4R,5R,6R)-5-(aminomethyl)-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxane-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  铈（IV）介导的碳水化合物化学中的CC键形成

  摘要：

  我们提供了在铈（IV）硝酸铵（CAN）存在下向不饱和碳水化合物中添加自由基的全面研究。该方法适用于己糖，戊糖和二糖，可耐受不同的保护基，并且反应条件温和。最好的底物是丙二酸酯和糖醛，它们以高收率和立体选择性提供2- C-分支的碳水化合物。第一次，异头自由基在氧化后被亲核试剂捕获，因此葡萄糖的1位和2位在一个步骤中被官能化。硝基化合物也是合适的CH酸性自由基前体，可轻松获得C-糖胺类似物，产量中等至良好。最后，选择性还原证明了在碳水化合物化学中铈（Ⅳ）介导的自由基反应的合成潜力。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.08.109
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 cerium (IV) ammonium nitrate 、 sodium methylate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-C-nitromethyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖氨基酸及利用糖氨基酸制备的寡糖模拟物

  摘要：

  本发明属于糖化学领域，尤其涉及糖氨基酸及利用糖氨基酸制备的寡糖模拟物，以廉价易得的D‑葡萄糖和D‑半乳糖为起始原料，经过一系列反应得到全苄基保护的糖烯，后者在硝酸铈铵(CAN)的作用下通过一步自由基加成分别得到SAAs的前体2‑C‑硝基类化合物，再经过Pd/C氢化反应脱Bn保护和还原氨化、选择性Boc保护反应得到氨基被保护的中间产物；然后，利用TIPSCl对C‑6位羟基选择性保护，再对C‑3和C‑4羟基进行Bn保护、C‑6羟基脱TIPS保护；最后经过对C‑6羟基氧化得到葡萄糖型和半乳糖型的SAAs砌块；利用获得的SAAs为基础合成以酰胺键连接的直链型寡糖模拟物，经缩合反应得到同源和异源的直链二聚、四聚、八聚的九种寡糖模拟物，该方法简单方便，快速有效。

  公开号：

  CN108530497A

文献信息

• Gold-Catalyzed Reactions of 2-C-Branched Carbohydrates: Mild Glycosidations and Selective Anomerizations
  作者：Srinivasa Rao Vidadala、Tukaram M. Pimpalpalle、Torsten Linker、Srinivas Hotha

  DOI：10.1002/ejoc.201100134

  日期：2011.5

  catalysis to transglycosylated products. The method is applicable for the convenient synthesis of disaccharides. Without nucleophile a selective anomerization occurs, giving first access to α-configured 2-C-nitromethyl glycosides. The results are interesting for the mechanism of gold-catalyzed glycosidations.

  2-C-支链甲基糖苷在金催化下与各种醇反应生成转糖基化产物。该方法适用于方便的双糖合成。在没有亲核试剂的情况下，会发生选择性异构化，从而首先获得 α-构型的 2-C-硝基甲基糖苷。结果对于金催化糖苷化的机制很有趣。
• Convenient Synthesis of Branched-Chain Glycosamines by Radical Addition of Nitromethane to Glycals
  作者：Elangovan Elamparuthi、Torsten Linker

  DOI：10.1021/ol703062s

  日期：2008.4.1

  Radical addition-reduction-acetylation is the simple three-step sequence for the synthesis of branched-chain glycosamines 3 from glycals 1 and nitromethane (2). The intermediary formed 2-C-nitromethyl-pyranosides are valuable precursors for the synthesis of C-2 branched disaccharides.
• Cerium(IV)-mediated C–C bond formations in carbohydrate chemistry
  作者：Elangovan Elamparuthi、Boo Geun Kim、Jian Yin、Michael Maurer、Torsten Linker

  DOI：10.1016/j.tet.2008.08.109

  日期：2008.12

  We provide a comprehensive study on the addition of radicals to unsaturated carbohydrates in the presence of cerium(IV) ammonium nitrate (CAN). The method is applicable to hexoses, pentoses, and disaccharides, tolerates different protecting groups, and is characterized by mild reaction conditions. Best substrates are malonates and glycals, which afford 2-C-branched carbohydrates in high yields and

  我们提供了在铈（IV）硝酸铵（CAN）存在下向不饱和碳水化合物中添加自由基的全面研究。该方法适用于己糖，戊糖和二糖，可耐受不同的保护基，并且反应条件温和。最好的底物是丙二酸酯和糖醛，它们以高收率和立体选择性提供2- C-分支的碳水化合物。第一次，异头自由基在氧化后被亲核试剂捕获，因此葡萄糖的1位和2位在一个步骤中被官能化。硝基化合物也是合适的CH酸性自由基前体，可轻松获得C-糖胺类似物，产量中等至良好。最后，选择性还原证明了在碳水化合物化学中铈（Ⅳ）介导的自由基反应的合成潜力。
• 糖氨基酸及利用糖氨基酸制备的寡糖模拟物
  申请人：江南大学

  公开号：CN108530497A

  公开（公告）日：2018-09-14

  本发明属于糖化学领域，尤其涉及糖氨基酸及利用糖氨基酸制备的寡糖模拟物，以廉价易得的D‑葡萄糖和D‑半乳糖为起始原料，经过一系列反应得到全苄基保护的糖烯，后者在硝酸铈铵(CAN)的作用下通过一步自由基加成分别得到SAAs的前体2‑C‑硝基类化合物，再经过Pd/C氢化反应脱Bn保护和还原氨化、选择性Boc保护反应得到氨基被保护的中间产物；然后，利用TIPSCl对C‑6位羟基选择性保护，再对C‑3和C‑4羟基进行Bn保护、C‑6羟基脱TIPS保护；最后经过对C‑6羟基氧化得到葡萄糖型和半乳糖型的SAAs砌块；利用获得的SAAs为基础合成以酰胺键连接的直链型寡糖模拟物，经缩合反应得到同源和异源的直链二聚、四聚、八聚的九种寡糖模拟物，该方法简单方便，快速有效。