Methyl 5,6-dideoxy-2,3-O-isopropyliden-β-D-ribo-hex-5-eno-furanosid | 29325-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl 5,6-dideoxy-2,3-O-isopropyliden-β-D-ribo-hex-5-eno-furanosid
• 英文别名: Methyl-5,6-dideoxy-2,3-O-isopropyliden-β-D-allofuranosiden-(5)；(3aR,4R,6R,6aR)-6-ethenyl-4-methoxy-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole
• CAS: 29325-28-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: LHVUVQQWHIOGEE-FNCVBFRFSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 5,6-dideoxy-2,3-O-isopropyliden-β-D-ribo-hex-5-eno-furanosid 在 palladium on carbon 、 水 、 氢气 、 sodium hydride 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 79.5h， 生成 卡培他滨杂质25
  参考文献：
  名称：

  钯(II)催化的不稳定半缩醛环化合成戊糖

  摘要：

  PdCl 2 (PhCN) 2 (5 mol%)-催化由 (E,2S,3R)-2,3-异亚丙基二氧基-6-(四氢-2H-吡喃-2-基)-4-己烯醛衍生的半缩醛环化甲醇以中等收率产生取代的呋喃糖苷，仅通过 5-外模式环化，无需再氧化剂。由于异头效应（无 -σ * co ）和 A 1,2 应变，四氢呋喃环上 C1 和 C4 处的新立体中心分别显示出优先的 1R 和 4R 立体化学。该方法应用于戊糖的立体控制合成：D-核糖和 L-来苏糖。

  DOI：

  10.3987/com-10-12001
• 作为产物：
  描述：

  ((4R,5S)-5-Hydroxymethyl-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-methanol 在 咪唑 、 甲醇 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 草酰氯 、 lipase AK Amano 20 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 19.67h， 生成 Methyl 5,6-dideoxy-2,3-O-isopropyliden-β-D-ribo-hex-5-eno-furanosid
  参考文献：
  名称：

  钯(II)催化的不稳定半缩醛环化合成戊糖

  摘要：

  PdCl 2 (PhCN) 2 (5 mol%)-催化由 (E,2S,3R)-2,3-异亚丙基二氧基-6-(四氢-2H-吡喃-2-基)-4-己烯醛衍生的半缩醛环化甲醇以中等收率产生取代的呋喃糖苷，仅通过 5-外模式环化，无需再氧化剂。由于异头效应（无 -σ * co ）和 A 1,2 应变，四氢呋喃环上 C1 和 C4 处的新立体中心分别显示出优先的 1R 和 4R 立体化学。该方法应用于戊糖的立体控制合成：D-核糖和 L-来苏糖。

  DOI：

  10.3987/com-10-12001

文献信息

• [EN] CD73 INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS DE CD73
  申请人：ORIC PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2019090111A1

  公开（公告）日：2019-05-09

  Described herein are CD73 inhibitors and pharmaceutical compositions comprising said compounds. The subject compounds and compositions are useful for the treatment of cancer, infections, and neurodegenerative diseases.

  本文描述了CD73抑制剂和包含这些化合物的药物组合物。这些化合物和组合物可用于治疗癌症、感染和神经退行性疾病。
• Synthesis of Vinyl- and Alkynylcyclopentanetetraols by SmI₂/Pd(0)-Promoted Carbohydrate Ring-Contraction
  作者：José M. Aurrecoechea、Beatriz López、Mónica Arrate

  DOI：10.1021/jo0005619

  日期：2000.10.1

  predominant trans relationship is found between vinyl (or alkynyl) and hydroxyl groups at the two newly created stereogenic centers, with good to excellent levels of stereoselectivity being observed in the formation of homopropargyl cyclopentanol products. Under appropriate conditions, preparatively useful yields are realized of stereoisomers not directly available using alternative methodology.

  由对映体纯的形式，由适当的碳水化合物前体以对映体纯的形式，通过SmI2和催化的Pd（O）促进的直接一步式环缩过程制备各种乙烯基或炔基取代的多羟基化环戊烷和环丁烷。该反应被认为是通过中间的开环的烯丙基或烯丙基complex络合物进行的，该络合物通过分子内羰基加成而发生闭环。在两个新创建的立体异构中心发现乙烯基（或炔基）和羟基之间存在主要的反式关系，在形成高炔丙基环戊醇产物中观察到良好的立体选择性。在适当的条件下，使用替代方法无法直接获得立体异构体的制备有用的产量。
• Synthesis of LuxS Inhibitors Targeting Bacterial Cell−Cell Communication
  作者：Joshua F. Alfaro、Tiao Zhang、DonRaphael P. Wynn、Erin L. Karschner、Zhaohui Sunny Zhou

  DOI：10.1021/ol049182i

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] Quorum sensing is a process by which bacteria sense cell density. This cell-cell communication process is mediated by autoinducers. A cross-species messenger, autoinducer-2 (AI-2) is produced from S-ribosyl-L-homocysteine by the LuxS enzyme. A proposed mechanism for LuxS is an aldose-ketose isomerization of S-ribosylhomocysteine followed by a beta-elimination. We report here the

  [反应：请参阅文本]群体感应是细菌感应细胞密度的过程。这种细胞间通讯过程是由自动诱导剂介导的。跨物种信使自动诱导剂2（AI-2）是通过LuxS酶从S-核糖基-L-高半胱氨酸产生的。LuxS的拟议机制是S-核糖基同型半胱氨酸的醛糖-酮糖异构化，然后进行β-消除。我们在这里报告了两个底物类似物，S-脱水核糖基-L-半胱氨酸和S-同型核糖基-L-半胱氨酸的合成，它们分别阻止了该机制的起始和最终步骤。
• Swapping Interface Contacts in the Homodimeric tRNA-Guanine Transglycosylase: An Option for Functional Regulation
  作者：Frederik Rainer Ehrmann、Jorna Kalim、Toni Pfaffeneder、Bruno Bernet、Christoph Hohn、Elisabeth Schäfer、Thomas Botzanowski、Sarah Cianférani、Andreas Heine、Klaus Reuter、François Diederich、Gerhard Klebe

  DOI：10.1002/anie.201804627

  日期：2018.8.6

  designed and synthesized, which bind to the protein in either the functionally competent or twisted inactive state. They crystallize with the enzyme side‐by‐side under identical conditions from the same crystallization well. Possibly, the twisted inactive form corresponds to a resting state of the enzyme, important for its functional regulation.

  tRNA-鸟嘌呤转糖基酶是对抗志贺氏菌病的靶标，仅将tRNA识别为同型二聚体，并在摆动位置进行完整的核碱基交换。活性位抑制剂通过竞争性替代tRNA来阻断酶的功能。在溶液中，野生型同型二聚体仅少量解离，而突变的变体在溶液中显示出大量单体化。令人惊讶地，一种抑制剂将蛋白质转变为扭曲状态，由此一个单体单元旋转大约130°。在这种改变的几何形状中，该酶不再能够结合和加工tRNA。已经设计并合成了三种糖类抑制剂，它们以功能有效或扭曲的失活状态与蛋白质结合。它们与酶在相同条件下从同一结晶孔并排结晶。扭曲的无活性形式可能对应于酶的静止状态，这对于其功能调节很重要。
• Acetal−Vinyl Sulfide Cyclization on Sugar Substrates:  Effect of Structure and Substituent
  作者：Pradip K. Sasmal、Martin E. Maier

  DOI：10.1021/jo026163i

  日期：2003.2.1

  vinyl or propenyl side chain. Extension of the alkene by a Suzuki cross-coupling reaction with 1-bromo-1-(phenylthio)ethene gave thioenol ethers as the cyclization substrates. The treatment of these substrates with BF(3).Et(2)O in tert-butylmethyl ether below 0 degrees C induced cyclization to optically active bicyclic ethers. If the cyclizations are carried out in toluene as the solvent, the isomerization

  一系列2-脱氧呋喃糖苷和-吡喃糖苷衍生物被制成带有乙烯基或丙烯基侧链的衍生物。通过与1-溴-1-（苯硫基）乙烯的铃木（Suzuki）交叉偶联反应进行烯烃的延伸，得到硫代烯醇醚作为环化底物。在低于0摄氏度的叔丁基甲基醚中用BF（3）.Et（2）O处理这些底物可诱导环化为光学活性双环醚。如果环化是在甲苯作为溶剂中进行的，则末端硫烯醇醚异构化为内部的硫烯醇醚可以在环化之前进行。空间和电子因素可能会阻碍环化反应。双环醚的开放可以用酮53向环辛烯酮54的碱诱导转化来说明。