(4aS,5S)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5-hydroxy-4a-methylnaphthalen-2(3H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aS,5S)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5-hydroxy-4a-methylnaphthalen-2(3H)-one
• 英文别名: (4aS,5S)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5-hydroxy-4a-methyl-2(3H)-naphthalenone；5β-Hydroxy-10β-methyl-Δ^1.9-oktalinon-(2)；(4aS,5S)-5-hydroxy-4a-methyl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: KLAHBFOZHSNBDV-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,5S)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5-hydroxy-4a-methylnaphthalen-2(3H)-one 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 四氧化锇 、 重铬酸吡啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 naphthalenesulfonic acid 、 camphor-10-sulfonic acid 、 水 、 双氧水 、 sodium methylate 、 二甲基二环氧乙烷 、 乙酸酐 、 aluminum isopropoxide 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙二醇 、 异丙醇 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 83.17h， 生成 (2aR,4S,4aS,6R,8aS,8bS)-8b-Benzyloxy-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-hydroxy-4a-methyl-octahydro-2-oxa-cyclobuta[a]naphthalen-7-one
  参考文献：
  名称：

  浆果赤霉素 III 和紫杉醇的全合成

  摘要：

  分子内 Heck 反应 (90 → 91) 是标题化合物全合成的关键步骤。合成路线基于利用 Wieland-Miescher 酮 (5) 作为基质来提供目标的 C 和 D 环，并提供将该部分连接到 A 环前体 (6) 的功能性工具。催化诱导的对映体控制和氧杂环丁烷的早期置换是该路线的其他特征。

  DOI：

  10.1021/ja952692a
• 作为产物：
  描述：

  9-甲基-delta-5(10)-辛-1,6-二酮 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以98%的产率得到(4aS,5S)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-5-hydroxy-4a-methylnaphthalen-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  Clerodanes 通用中间体的立体选择性合成全合成

  摘要：

  摘要 化合物 2a-d 的立体选择性合成（用于合成 clerodane 二萜的有吸引力的中间体）在 6 到 9 个步骤中以良好的总产率从市售外消旋维兰-米歇尔酮进行了描述。

  DOI：

  10.1080/00397919608003847

文献信息

• <i>p</i>-Methylbenzyl 2,2,2-Trichloroacetimidate: Simple Preparation and Application to Alcohol Protection
  作者：Kazutada Ikeuchi、Kentaro Murasawa、Tomoki Arai、Hidetsohi Yamada

  DOI：10.1246/cl.200303

  日期：2020.9.5

  A method for p-methylbenzyl (MBn) protection of alcohols by using MBn 2,2,2-trichloroacetimidate is described. The trichloroacetimidate can easily be prepared and isolated as a stable white powder ...

  描述了使用 MBn 2,2,2-三氯乙酰亚胺酯对醇进行对甲基苄基 (MBn) 保护的方法。三氯乙酰亚胺可以很容易地制备和分离为稳定的白色粉末...
• Catalyst-Controlled Formal [4 + 3] Cycloaddition Applied to the Total Synthesis of (+)-Barekoxide and (−)-Barekol
  作者：Yajing Lian、Laura C. Miller、Stephen Born、Richmond Sarpong、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja103916t

  日期：2010.9.8

  dienes and siloxyvinyldiazoacetate, catalyzed by the dirhodium catalyst Rh(2)(R-PTAD)(4), effectively accomplishes enantiodivergent [4 + 3] cycloadditions. The reaction proceeds by a cyclopropanation followed by a Cope rearrangement of the resulting divinylcyclopropane. This methodology was applied to the synthesis of (+)-barekoxide (1) and (-)-barekol (2).

  双环二烯和硅氧基乙烯基重氮乙酸酯之间的串联环丙烷化/Cope 重排，由二铑催化剂 Rh(2)(R-PTAD)(4) 催化，有效地实现了对映发散 [4 + 3] 环加成。该反应通过环丙烷化和所得二乙烯基环丙烷的Cope重排进行。该方法用于合成 (+)-barekoxide (1) 和 (-)-barekol (2)。
• Total synthesis of (−)-hispanolone and an improved approach towards prehispanolone
  作者：Wing Shun Cheung、Henry N.C. Wong

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00627-4

  日期：1999.9

  form of (−)-2, employed in our partial synthesis of the specific platelet activating factor receptor antagonist prehispanolone (3), was prepared from (S)-(+)-Wieland-Miescher ketone (1). Moreover, an improvement of the literature synthesis en route to prehispanolone (3) starting from synthetic (−)-hispanolone (2) was also carried out.

  根据最近报道的（±）-hispanolone（2）的结构，由我们制备特定血小板活化因子受体拮抗剂prehispanolone（3）的部分合成中使用的（-）- 2的对映体纯形式。（S）-（+）-Wieland-Miescher酮（1）。此外，文献中合成的改进途中到prehispanolone（3）由合成开始（ - ） - hispanolone（2）也进行了。
• Efficient method for inversion of secondary alcohols by reaction of chloromethanesulfonates with cesium acetate
  作者：Takeshi Shimizu、Sayoko Hiranuma、Tadashi Nakata

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01333-0

  日期：1996.8

  Inversion of a variety of secondary alcohols using the (chloromethylsulfonyl)oxy group as a favorable leaving group with cesium acetate in the presence of 18-crown-6 has been performed to give the inverted acetates in high yields.

  已经进行了使用（氯甲基磺酰基）氧基作为有利的离去基团在18-冠-6存在下用乙酸铯转化各种仲醇的方法，从而以高收率得到了转化的乙酸酯。
• Synthetic Studies on Wedeligenin: Preparation of an A/B-Ring Intermediate
  作者：JK Macleod、KB Morris

  DOI：10.1071/ch9950609

  日期：——

  In a new approach to the synthesis of wedeligenin , an A/B-ring intermediate (13a) has been synthesized. The β- keto ester (15) was readily prepared from Wieland-Meischer ketone in three steps. Baeyer-Villiger oxidation of (15) and subsequent methylenation provided an alkene (16) which contained the malonyl substituent, later to become the gem-diester of (13a). Regiospecific conversion of the alkene into a bromohydrin followed by cyclization afforded (13a). This provided an A/B-ring intermediate which could be further elaborated to allow C/D-ring annulation.

  在合成蟛蜞菊甙元的新方法中，合成了一种 A/B 环中间体 (13a)。从 Wieland-Meischer 酮出发，分三步轻松制备出 β-酮酯 (15)。 (15)的拜尔-维利格（Baeyer-Villiger）氧化反应和随后的亚甲基化反应产生了含有丙二酰基取代基的烯烃（16），该烯烃后来成为了(13a)的宝石二酯。 将烯烃转化为溴化氢，然后进行环化反应，就得到了 (13a)。这提供了一个 A/B 环中间体，可以进一步加工成 C/D 环。