(8S^*, 8aS^*)-8-tert-butyldimethylsilyloxy-8a-methyl-1,5,6,7,8,8a-hexahydronaphthalen-3(2H)-one | 80800-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (8S^*, 8aS^*)-8-tert-butyldimethylsilyloxy-8a-methyl-1,5,6,7,8,8a-hexahydronaphthalen-3(2H)-one
• 英文别名: (6SR,7SR)-7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-methylbicyclo<4.4.0>dec-1-en-3-one；(6SR,7SR)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-methylbicyclo[4.4.0]dec-1-en-3-one；(4aR,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4a-methyl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 80800-69-7
• 化学式: C₁₇H₃₀O₂Si
• 分子量: 294.51
• InChiKey: XPZPQHJACBRMEE-NVXWUHKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8S^*, 8aS^*)-8-tert-butyldimethylsilyloxy-8a-methyl-1,5,6,7,8,8a-hexahydronaphthalen-3(2H)-one 在 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (4aS^*,5R^*,8S^*,8aR^*)-8-tert-butyldimethylsilyl-oxy-4a,5-epoxy-8a-methyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-3(2H)-one ethylene ketal
  参考文献：
  名称：

  Clerodanes 通用中间体的立体选择性合成全合成

  摘要：

  摘要 化合物 2a-d 的立体选择性合成（用于合成 clerodane 二萜的有吸引力的中间体）在 6 到 9 个步骤中以良好的总产率从市售外消旋维兰-米歇尔酮进行了描述。

  DOI：

  10.1080/00397919608003847
• 作为产物：
  描述：

  9-甲基-delta-5(10)-辛-1,6-二酮 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (8S^*, 8aS^*)-8-tert-butyldimethylsilyloxy-8a-methyl-1,5,6,7,8,8a-hexahydronaphthalen-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Clerodanes 通用中间体的立体选择性合成全合成

  摘要：

  摘要 化合物 2a-d 的立体选择性合成（用于合成 clerodane 二萜的有吸引力的中间体）在 6 到 9 个步骤中以良好的总产率从市售外消旋维兰-米歇尔酮进行了描述。

  DOI：

  10.1080/00397919608003847

文献信息

• Total Synthesis of Guanacastepene A: A Route to Enantiomeric Control
  作者：Mihirbaran Mandal、Heedong Yun、Gregory B. Dudley、Songnian Lin、Derek S. Tan、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo051470k

  日期：2005.12.1

  ketone (see compound 41). Actually, cyclization was best accomplished when the terminal double bond of 41 was first converted to an epoxide. Further issues related to the stereochemistry at C5 and, rather surprisingly, the propensity for β-face acetoxylation at C13. Crystallographic verification of the assigned β-stereochemistry at C13 is provided. Finally, a route to optically active material is provided

  胍基丁烯A的全合成目标是集中几个化学研究的重点。一种涉及稠合的5，7-肼基酮的合成（参见结构20）。另一个问题与还原环化中的机械中间体有关（参见17至18和19）。整个合成需要掌握β，γ-不饱和酮的分子内Knoevenagel缩合反应（参见化合物41）。实际上，当41的末端双键首次转化为环氧化物时，环化效果最佳。与C 5的立体化学有关的其他问题并且令人惊讶地，在C 13处β-面乙酰氧基化的倾向。提供了在C 13处指定的β-立体化学的晶体学验证。最后，提供了通往光学活性材料的途径（参见化合物20）。该构造中的关键要素是对2-甲基环戊烯酮对映体选择性地添加异丙烯基铜酸酯（参见化合物99）。
• Synthesis of Agarofuran Antifeedants, Part II: Stereoselective Construction of the Tetrahydrofuran Ring
  作者：François-Didier Boyer、Paul-Henri Ducrot

  DOI：10.1055/s-2000-8222

  日期：——

  This paper describes how to manage the last steps of the synthetic scheme of agarofurans synthesis according to the configurations obtained at C-4a and C-6 during the functionalization of hexahydronaphthalenones derived from a Wieland-Misher ketone in order to obtain either cis- or trans-nor-agarofurans. Synthesis of nor-agarofurans 20, 24 and 29 are described.

  本文介绍了如何根据 Wieland-Misher 酮衍生的六氢萘酮官能化过程中 C-4a 和 C-6 的构型来管理琼脂呋喃合成方案的最后步骤，以获得顺式或反式-正-琼脂呋喃。本文介绍了 20、24 和 29 号反式芳香呋喃的合成过程。
• First synthesis of decaturin C, an antiinsectant diterpenoid isolated from Penicillium thiersii
  作者：Kimiharu Nakazaki、Kojiro Hayashi、Shintaro Hosoe、Takuya Tashiro、Masaki Kuse、Hirosato Takikawa

  DOI：10.1016/j.tet.2012.08.067

  日期：2012.11

  The first synthesis of (+)-decaturin C, an antiinsectant diterpenoid isolated from Penicillium thiersii, was accomplished by starting from (R)-(-)-Wieland-Miescher ketone, in which our original spiro-cyclization reaction was featured as a key step. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• First total synthesis of (+)-Carainterol A
  作者：Kaiqing Ma、Chunbo Zhang、Mingming Liu、Yong Chu、Lu Zhou、Changqi Hu、Deyong Ye

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.001

  日期：2010.4

  The first, stereospecific, and elegant synthesis of the natural product (+)-Carainterol A was developed by using the Robinson annulation reaction as a key step to build the eudesmane skeleton. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Migratory selectivity in the ring expansion of .alpha.,.beta.-unsaturated cyclic ketones via .beta.-hydroxy selenides
  作者：Leo A. Paquette、John R. Peterson、Robert J. Ross

  DOI：10.1021/jo00225a043

  日期：1985.12