(5R,7S,8R,9S,10S)-7-Benzyloxymethyl-8-methoxymethoxy-9,10-dimethyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]decane | 474125-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5R,7S,8R,9S,10S)-7-Benzyloxymethyl-8-methoxymethoxy-9,10-dimethyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]decane
• 英文别名: (5R,7S,8R,9S,10S)-8-(methoxymethoxy)-9,10-dimethyl-7-(phenylmethoxymethyl)-1,6-dioxaspiro[4.5]decane
• CAS: 474125-24-1
• 化学式: C₂₀H₃₀O₅
• 分子量: 350.455
• InChiKey: IDZKUMLKFGDOMX-FLFBIERCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,7S,8R,9S,10S)-7-Benzyloxymethyl-8-methoxymethoxy-9,10-dimethyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]decane 在 palladium dihydroxide 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium periodate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 三氟甲磺酸 、 三氟化硼乙醚 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 256.58h， 生成 2-[(1R,3S,5S,7R,8S,10R,12S,14R,15S,16S,17R,19R,20S,21R)-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,15,16,21-tetramethyl-20-(phenylmethoxymethoxy)spiro[2,9,13,18-tetraoxatetracyclo[10.9.0.03,10.014,19]henicosane-17,2'-oxolane]-8-yl]acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Convergent synthesis of the HIJKLM ring fragment of ciguatoxin CTX3C

  摘要：

  Ciguatoxin CTX3C is a representative congener of the ciguatoxins, which are known to be the principal causative agents of ciguatera food poisoning. The structure of CTX3C spans more than 3 nm and is characterized by 13 ether rings. To attain a practical construction of this molecule, efficient supplies of the structural fragments are crucial. Herein we report the convergent synthesis of the HIJKLM ring fragment and present a new carbonyl olefination protocol to cyclize the J ring using low-valent titanium. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00660-9
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4S,5R,6S)-2-Allyl-6-benzyloxymethyl-5-methoxymethoxy-3,4-dimethyl-tetrahydro-pyran-2-ol 在 (Sia)2BH 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 (5R,7S,8R,9S,10S)-7-Benzyloxymethyl-8-methoxymethoxy-9,10-dimethyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  Ciguatoxin右翼片段的立体选择性合成的新。

  摘要：

  高立体选择性地合成了瓜瓜毒素的右翼（13和14）。合成中的关键转变是（i）连接H环的环氧乙烷基阴离子策略，（ii）分子内羰基烯化以使J环环化，（iii）环氧乙缩醛的区域和立体选择性还原以安装C42-立体中心和（iv）立体选择性还原醚化以构建K环。与先前的合成方法相比，本方法大大提高了立体选择性和效率。值得注意的是，单环I环5仅需23个步骤建造雪茄毒素的右翼。本合成的高度实用性确保了这些复杂片段的充分供应，以用于总合成和生物医学应用。

  DOI：

  10.1021/jo049877x

文献信息

• Convergent synthesis of the HIJKLM ring fragment of ciguatoxin CTX3C
  作者：Hisatoshi Uehara、Tohru Oishi、Masayuki Inoue、Mitsuru Shoji、Yoko Nagumo、Masashi Kosaka、Jean-Yves Le Brazidec、Masahiro Hirama

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00660-9

  日期：2002.8

  Ciguatoxin CTX3C is a representative congener of the ciguatoxins, which are known to be the principal causative agents of ciguatera food poisoning. The structure of CTX3C spans more than 3 nm and is characterized by 13 ether rings. To attain a practical construction of this molecule, efficient supplies of the structural fragments are crucial. Herein we report the convergent synthesis of the HIJKLM ring fragment and present a new carbonyl olefination protocol to cyclize the J ring using low-valent titanium. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A New Stereoselective Synthesis of Ciguatoxin Right Wing Fragments
  作者：Masayuki Inoue、Shuji Yamashita、Atsushi Tatami、Keisuke Miyazaki、Masahiro Hirama

  DOI：10.1021/jo049877x

  日期：2004.4.1

  of ciguatoxins were synthesized highly stereoselectively. Key transformations in the synthesis are (i) an oxiranyl anion strategy to attach the H ring, (ii) intramolecular carbonyl olefination to cyclize the J ring, (iii) regio- and stereoselective reduction of the epoxyacetal to install the C42-stereocenter, and (iv) stereoselective reductive etherification to construct the K ring. The present procedure

  高立体选择性地合成了瓜瓜毒素的右翼（13和14）。合成中的关键转变是（i）连接H环的环氧乙烷基阴离子策略，（ii）分子内羰基烯化以使J环环化，（iii）环氧乙缩醛的区域和立体选择性还原以安装C42-立体中心和（iv）立体选择性还原醚化以构建K环。与先前的合成方法相比，本方法大大提高了立体选择性和效率。值得注意的是，单环I环5仅需23个步骤建造雪茄毒素的右翼。本合成的高度实用性确保了这些复杂片段的充分供应，以用于总合成和生物医学应用。