环氧楝树二酮 | 18385-59-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 环氧楝树二酮
• 英文名称: epoxyazadiradione
• 英文别名: nimbinin；[(1S,2R,4S,6S,7S,10R,11R,16R,18R)-6-(furan-3-yl)-1,7,11,15,15-pentamethyl-5,14-dioxo-3-oxapentacyclo[8.8.0.02,4.02,7.011,16]octadec-12-en-18-yl] acetate
• CAS: 18385-59-6
• 化学式: C₂₈H₃₄O₆
• 分子量: 466.574
• InChiKey: NEYCGDYQBQONFC-GGPFZBFUSA-N

物化性质

• 熔点：
  >180°C (dec.)
• 沸点：
  569.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  86.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环氧楝树二酮 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以62%的产率得到7-deacetylepoxyazadiradione
  参考文献：
  名称：

  Biocatalysis: fungi mediated novel and selective 12β- or 17β-hydroxylation on the basic limonoid skeleton

  摘要：

  具有4,4,8-三甲基-17-呋喃基类固醇骨架的基本柠檬素是一类三萜类化合物，以其杀虫性和广泛的药理活性而闻名。在基本柠檬素骨架上实现了罕见的、合成上极具挑战性的12β-和17β-羟基化反应，利用真菌介导的生物催化作用生产了一系列新型羟基化柠檬素。属于毛霉属的真菌系统能够有效地将印楝素、环氧印楝素、根皮苷及其衍生物转化为相应的12β-和/或17β-羟基衍生物。羟基化的位置和立体化学结构通过严格的光谱和晶体学研究确定。这种真菌介导的立体和区域选择性羟基化过程非常高效且温和，能够保护基本柠檬素骨架周围的化学敏感官能团。研究表明，特定官能团的修饰和生物催化剂的变化能够带来12β-或17β-羟基化的选择性。

  DOI：

  10.1039/c3gc40193f
• 作为产物：
  描述：

  (13alpha,17alpha)-7alpha-乙酰氧基-21,23-环氧-4,4,8-三甲基-24-去甲-5alpha-胆甾-1,14,20,22-四烯-3,16-二酮 在 1-氢过氧基乙基苯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以74%的产率得到环氧楝树二酮
  参考文献：
  名称：

  乙苯过氧化氢：一种用于非对映选择性合成螺环氧羟吲哚的有效氧化剂

  摘要：

  已经研究了乙苯过氧化氢 (EBHP) 用于各种无机碱和不同溶剂体系对羟吲哚查耳酮的环氧化反应。10 M NaOH 与 EBHP 在己烷中的溶液在室温下的短反应时间内提供了高产率的螺环环氧羟吲哚。该反应条件适用于缺电子、富电子的亚芳基二氢吲哚-2-酮、杂亚芳基二氢吲哚-2-酮和亚烷基二氢吲哚-2-酮，得到非对映选择性芳基/杂芳基和烷基螺环氧乙烷。过氧化物试剂中的比较研究表明，EBHP 在非对映选择性、产率和反应时间方面是最好的。同位素标记实验表明水分子参与了这种氧化机制。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154126

文献信息

• Biocatalysis: fungi mediated novel and selective 12β- or 17β-hydroxylation on the basic limonoid skeleton
  作者：Saikat Haldar、Swati P. Kolet、Hirekodathakallu V. Thulasiram

  DOI：10.1039/c3gc40193f

  日期：——

  Basic limonoids carrying a 4,4,8-trimethyl-17-furanylsteroid skeleton are a class of triterpenoids and well-known for their insecticidal as well as a vast array of pharmacological activities. Rare and synthetically challenging 12β- and 17β-hydroxylation was achieved on the basic limonoid skeleton to produce a novel series of hydroxylated limonoids using fungi-mediated biocatalysis. The fungal system belonging to the genera of Mucor efficiently converted azadiradione, epoxyazadiradione, gedunin and their derivatives into corresponding 12β- and/or 17β-hydroxy derivatives. The position and stereochemistry of hydroxylation was determined by rigorous spectroscopic and crystallographic studies. This fungi-mediated stereo- and regio-selective hydroxylation process was highly efficient and mild enough to sustain chemically sensitive functional groups around the basic limonoid skeleton. Modifications of specific functional groups and variation in biocatalyst were shown to bring selectivity among 12β- or 17β-hydroxylation.

  具有4,4,8-三甲基-17-呋喃基类固醇骨架的基本柠檬素是一类三萜类化合物，以其杀虫性和广泛的药理活性而闻名。在基本柠檬素骨架上实现了罕见的、合成上极具挑战性的12β-和17β-羟基化反应，利用真菌介导的生物催化作用生产了一系列新型羟基化柠檬素。属于毛霉属的真菌系统能够有效地将印楝素、环氧印楝素、根皮苷及其衍生物转化为相应的12β-和/或17β-羟基衍生物。羟基化的位置和立体化学结构通过严格的光谱和晶体学研究确定。这种真菌介导的立体和区域选择性羟基化过程非常高效且温和，能够保护基本柠檬素骨架周围的化学敏感官能团。研究表明，特定官能团的修饰和生物催化剂的变化能够带来12β-或17β-羟基化的选择性。
• Whole-Cell Mediated 11β-Hydroxylation on the Basic Limonoid Skeleton by <i>Cunninghamella echinulata</i>
  作者：Saikat Haldar、Fayaj A. Mulani、Thiagarayaselvam Aarthy、Hirekodathakallu V. Thulasiram

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00417

  日期：2015.6.19

  Regio- and stereoselective 11 beta-hydroxylation was achieved on the basic limonoid skeleton through microbial transformation. Whole cells of Cunninghamella echinulata efficiently converted basic limonoids such as epoxyazadiradione, azadiradione, and gedunin to their 11 beta-hydroxy analogues as the sole metabolite. Fermentation conditions affecting the efficiency (96%) of biotransformation including substrate concentration, incubation period, pH, and temperature were optimized. The position and stereochemistry of hydroxyl functionality on the isolated metabolites were established through extensive spectroscopic and spectrometric studies (1D, 2D NMR, ESI-MS, and MS/MS).
• Synthesis and evaluation of anti-plasmodial and cytotoxic activities of epoxyazadiradione derivatives
  作者：P. Ashok Yadav、Ch. Pavan Kumar、Bandi Siva、K. Suresh Babu、Aparna Devi Allanki、Puran Singh Sijwali、Nishant Jain、A. Veerabhadra Rao

  DOI：10.1016/j.ejmech.2017.04.016

  日期：2017.7

  3k, 3l and 3m showed modest activity against CQ-sensitive strain of P. falciparum with IC50 values of 2.3 ± 0.4 μM, 2.9 ± 0.1 μM and 1.7 ± 0.06 μM, respectively. Additionally, cytotoxic properties of these derivatives against SIHA, PANC 1, MDA-MB-231, and IMR-3 cancer cell lines were also studied and the results indicated that low cytotoxic potentials of all the derivatives which indicating the high

  环氧氮杂二酮（1）是从印度Ne树油中提取的主要化合物，对最强毒的人疟原虫恶性疟原虫的CQ耐药和CQ敏感菌株显示适度的抗疟原虫活性。通过修饰这种高产率天然产物的关键结构部分，合成了一系列类似物。在所有测试化合物的库中，化合物3c和3g对CQ敏感（IC50 2.8±0.29μM和1.5±0.01μM）和CQ耐药菌株（IC50 1.3±1.08μM和1.2± 0.14），而化合物3k，3l和3m对恶性疟原虫CQ敏感菌株表现出适度的活性，IC50值分别为2.3±0.4μM，2.9±0.1μM和1.7±0.06μM。此外，这些衍生物对SIHA，PANC 1，MDA-MB-231，
• Ethylbenzene Hydroperoxide: An efficient oxidizing agent for diastereoselective synthesis of Spiroepoxy oxindoles
  作者：Praveen K. Valmiki、Mohan Banyangala、Sunil Varughese、Sasidhar B. Somappa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154126

  日期：2022.10

  Ethylbenzene hydroperoxide (EBHP) has been studied for the epoxidation of oxindole chalcones with various inorganic bases and different solvent systems. 10 M solution of NaOH with EBHP in hexane furnished a high yield of spiro epoxy oxindoles in a short reaction time at room temperature. The reaction condition applicable to electron-deficient, electron-rich arylideneindolin-2-ones, heteroarylideneindolin-2-ones

  已经研究了乙苯过氧化氢 (EBHP) 用于各种无机碱和不同溶剂体系对羟吲哚查耳酮的环氧化反应。10 M NaOH 与 EBHP 在己烷中的溶液在室温下的短反应时间内提供了高产率的螺环环氧羟吲哚。该反应条件适用于缺电子、富电子的亚芳基二氢吲哚-2-酮、杂亚芳基二氢吲哚-2-酮和亚烷基二氢吲哚-2-酮，得到非对映选择性芳基/杂芳基和烷基螺环氧乙烷。过氧化物试剂中的比较研究表明，EBHP 在非对映选择性、产率和反应时间方面是最好的。同位素标记实验表明水分子参与了这种氧化机制。