(3R,4aS,6S,7aR,9S,10R,11aS,12aR)-9-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3-(4-methoxy-phenyl)-6,9-dimethyl-decahydro-2,4,8,12-tetraoxa-dibenzo[a,d]cycloocten-10-ol | 596792-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (3R,4aS,6S,7aR,9S,10R,11aS,12aR)-9-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3-(4-methoxy-phenyl)-6,9-dimethyl-decahydro-2,4,8,12-tetraoxa-dibenzo[a,d]cycloocten-10-ol
• CAS: 596792-67-5
• 化学式: C₃₈H₅₀O₇Si
• 分子量: 646.896
• InChiKey: RUCPCRFZIAAHDI-FQDQZZAMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  75.61
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4aS,6S,7aR,9S,10R,11aS,12aR)-9-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3-(4-methoxy-phenyl)-6,9-dimethyl-decahydro-2,4,8,12-tetraoxa-dibenzo[a,d]cycloocten-10-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 二氯二茂钛 、 pyridine-SO3 complex 、 三丁基膦 、 三氟甲磺酸 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 碘 、 二甲基二环氧乙烷 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙基硼氢化锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 magnesium bromide 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 213.16h， 生成 [(1R,3S,5R,6S,7S,8R,10S,11S,12S,13R,15S,17R,19R,21S,22R,24S)-6,7,12,17,21-pentamethyl-11-(naphthalen-2-ylmethoxy)-21-[(1R)-1-(naphthalen-2-ylmethoxy)but-3-enyl]spiro[4,9,14,20,25-pentaoxapentacyclo[13.10.0.03,13.05,10.019,24]pentacosane-8,2'-oxolane]-22-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  Ciguatoxin右翼片段的立体选择性合成的新。

  摘要：

  高立体选择性地合成了瓜瓜毒素的右翼（13和14）。合成中的关键转变是（i）连接H环的环氧乙烷基阴离子策略，（ii）分子内羰基烯化以使J环环化，（iii）环氧乙缩醛的区域和立体选择性还原以安装C42-立体中心和（iv）立体选择性还原醚化以构建K环。与先前的合成方法相比，本方法大大提高了立体选择性和效率。值得注意的是，单环I环5仅需23个步骤建造雪茄毒素的右翼。本合成的高度实用性确保了这些复杂片段的充分供应，以用于总合成和生物医学应用。

  DOI：

  10.1021/jo049877x
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4aR,6S,7R,9S,10aS)-6-Hydroxymethyl-2-(4-methoxy-phenyl)-9-methyl-octahydro-1,3,5-trioxa-benzocycloocten-7-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 4-甲氧基苯甲醛二甲缩醛 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 4.26h， 生成 (3R,4aS,6S,7aR,9S,10R,11aS,12aR)-9-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3-(4-methoxy-phenyl)-6,9-dimethyl-decahydro-2,4,8,12-tetraoxa-dibenzo[a,d]cycloocten-10-ol
  参考文献：
  名称：

  Ciguatoxin右翼片段的立体选择性合成的新。

  摘要：

  高立体选择性地合成了瓜瓜毒素的右翼（13和14）。合成中的关键转变是（i）连接H环的环氧乙烷基阴离子策略，（ii）分子内羰基烯化以使J环环化，（iii）环氧乙缩醛的区域和立体选择性还原以安装C42-立体中心和（iv）立体选择性还原醚化以构建K环。与先前的合成方法相比，本方法大大提高了立体选择性和效率。值得注意的是，单环I环5仅需23个步骤建造雪茄毒素的右翼。本合成的高度实用性确保了这些复杂片段的充分供应，以用于总合成和生物医学应用。

  DOI：

  10.1021/jo049877x

文献信息

• A concise route to the right wing of ciguatoxin
  作者：Atsushi Tatami、Masayuki Inoue、Hisatoshi Uehara、Masahiro Hirama

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01214-0

  日期：2003.7

  51-hydroxyCTX3C was developed in which oxiranyl anion addition and intramolecular carbonyl olefination were utilized as key transformations. The present procedure requires only 23 steps from the I-ring 5, while 35 steps were employed in a previous synthesis of the corresponding right wing 11 of CTX3C. The high efficiency of the present synthesis ensures a supply of 10 for total synthesis and biomedical applications

  提出了一条简洁的途径，制备了雪茄毒素（CTX）和51- hydroxyCTX3C的HIJKLM环片段10，其中氧肟酸根阴离子的加成和分子内羰基烯化作用被用作关键转化。本过程仅需要从I形环5开始进行23个步骤，而在CTX3C的相应右翼11的先前合成中采用了35个步骤。本合成物的高效率可确保为全合成和生物医学应用提供10种原料。