(4S)-2,2-二乙基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 | 143157-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (4S)-2,2-二乙基-1,3-二氧戊环-4-甲醛
• 英文名称: L-glyceraldehyde pentylidene ketal
• 英文别名: (4S)-2,2-Diethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
• CAS: 143157-28-2
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: MQSCFVGTYTZEMA-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-2,2-二乙基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 在 10percent Pd/C 2,6-二甲基吡啶 、 Celite 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 叔丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 48.08h， 生成 [(2R,5S,7R,8S)-2-Butyl-2-((S)-2,2-diethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-8-methyl-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl]-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Reveromycin B和C19-epi-Reveromycin B的立体选择性全合成。

  摘要：

  本文描述了我们对天然产物雷弗霉素家族的总合成的研究。我们的合成方法是高效，立体控制和收敛的，并首次合成了白藜芦醇B（4）和C19-表-利维霉素B（55）。该成功策略的关键步骤包括：修饰的Negishi偶联（C7-C8键的构建）和Kishi-Nozaki反应（C19-C20键的构建），它们用于连接目标侧链。因此，整个合成的关键组成部分被定义为碘乙烯6，炔烃7和炔烃8。我们的合成说明了改良的Negishi偶联剂在构建复杂二烯时的效用，证实了白藜芦醇的立体化学构想并为该方法铺平了道路。用于制备用于生物学研究的设计类似物。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000602)6:11<1987::aid-chem1987>3.0.co;2-u
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethoxypentane 在 potassium metaperiodate 、 camphor-10-sulfonic acid 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (4S)-2,2-二乙基-1,3-二氧戊环-4-甲醛
  参考文献：
  名称：

  2,3-O-(3-Pentylidene)-D-glyceraldehyde and 2,3-O-(3-Pentylidene)-L-glyceraldehyde: Convenient Glyceraldehyde Surrogates Obtained via a Novel Periodate-Based Oxdation System

  摘要：

  报道了两种新型甘油醛替代物，2,3-O-(3-戊叉)-D-甘油醛（2）和2,3-O-(3-戊叉)-L-甘油醛（3）的合成。与传统使用的2,3-O-异亚丙基-D-甘油醛（1）相比，讨论了2和3在合成、处理和储存方面的优点。由3-戊酮衍生的保护基团有助于从水相氧化溶液中提取产物，而在缩酮去保护时释放的3-戊酮可以在减压下有效去除。该合成采用缓冲的高碘酸钾氧化，相较于高碘酸钠在二醇裂解反应中具有显著优势。

  DOI：

  10.1055/s-1992-26170

文献信息

• Stereoselective Syntheses of the C(1)−C(9) Fragment of Amphidinolide C
  作者：Robert H. Bates、J. Brad Shotwell、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol801852j

  日期：2008.10.2

  Stereoselective syntheses of the C(1)-C(9) fragments 18 and 28 of amphidinolide C have been developed. The first-generation sequence involves a diastereoselective chelate-controlled [3 + 2]-annulation reaction of 6 and 7, while the second-generation synthesis involves an intramolecular hetero-Michael cyclization of 8.

  已开发出两栖类内酯 C 的 C(1) -C(9) 片段 18 和 28 的立体选择性合成。第一代序列涉及 6 和 7 的非对映选择性螯合物控制的 [3 + 2]-环化反应，而第二代合成涉及 8 的分子内杂迈克尔环化。
• Studies on the Synthesis of Nargenicin A₁:  Highly Stereoselective Synthesis of the Complete Carbon Framework via the Transannular Diels−Alder Reaction of an 18-Membered Macrolide
  作者：William R. Roush、Kazuo Koyama、Michael L. Curtin、Kevin J. Moriarty

  DOI：10.1021/ja9607796

  日期：1996.1.1

  Yamaguchi macrolactonization of hydroxy acid 44 which is followed by the facile transannular Diels−Alder reaction of the 18-membered macrolide 22. This sequence provides tricycle 45 in 66% yield, along with a 14% yield of tricycle 46 which is epimeric at C(10). Macrolide 22 was obtained in 38% yield when the macrolactonization was performed at 80 °C. The transannular Diels−Alder reaction of 22 at 80

  描述了以三环内酯 45 为代表的 nargenicin 的完整碳骨架的合成。合成 45 的关键步骤是羟基酸 44 的 Yamaguchi 大环内酯化，然后是 18 元大环内酯 22 的轻松跨环 Diels-Alder 反应。该序列以 66% 的产率提供了三环 45，以及 14%在 C(10) 处为差向异构的三环 46 的产量。当大环内酯化在 80 °C 下进行时，大环内酯 22 的产率为 38%。22 在 80 °C 下的跨环 Diels-Alder 反应提供了三环 45 作为唯一产物（85% 的产率）。相比之下，seco 酯 43 的分子内 Diels-Alder 反应提供了 56% 产率的反式稠合 47 和所需的顺式稠合环加合物 48 的混合物，产率仅为 27%。
• Stereoselective synthesis of the 6,7,6- and 6,7,7-ring systems of polycyclic ethers by 6-endo cyclization and ring expansion
  作者：Yuji Mori、Keisuke Yaegashi、Hiroshi Furukawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00816-8

  日期：1997.9

  A new strategy for the stereoselective synthesis of the trans-fused seven-membered cyclic ethers corresponding to subunits of brevetoxin B and hemibrevetoxin B has been developed. The strategy involves alkylation of an oxiranyl anion and 6-endo cyclization followed by one-carbon homologation of a tetrahydropyran to an oxepane using trimethylsilyldiazomethane.

  为的立体选择性合成的新战略反式-融合对应双鞭甲藻毒素B和hemibrevetoxin B的亚基7元环醚已经研制成功。该策略涉及环氧乙烷阴离子和6-烷基化内切环化随后是四氢吡喃用三甲基甲硅烷的氧杂环庚烷的一碳同系化。
• Synthesis of the Bryostatin 1 Northern Hemisphere (C1−C16) via Desymmetrization by Ketalization/Ring-Closing Metathesis
  作者：Eric A. Voight、Hassan Seradj、Paul A. Roethle、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/ol0483044

  日期：2004.10.1

  [reaction: see text] Synthesis of the northern hemisphere (C1-C16) of bryostatin 1, a potent anticancer agent, has been accomplished in 14 steps and 11% overall yield via desymmetrization by ketalization/ring-closing metathesis. A 2,9-dioxabicyclo[3.3.1]nonane template facilitated stereoselective A-ring functionalization, while an efficient hetero-Diels-Alder reaction was used to elaborate the B-ring

  [反应：见正文]溴代他汀1（一种有效的抗癌剂）在北半球（C1-C16）的合成已通过14个步骤完成，并通过缩酮化/闭环复分解反应实现了11％的总收率。2,9-二氧杂双环[3.3.1]壬烷模板促进了立体选择性A环的功能化，而有效的杂Diels-Alder反应则用于精制B环。
• Total synthesis of amphidinolide E and amphidinolide E stereoisomers
  作者：Porino Va、William R. Roush

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.058

  日期：2007.6

  Four amphidinolide E stereoisomers, amphidinolide E (1), 2-epi-amphidinolide E (2), 19-epi-amphidinolide E (3), and 2-epi-19-epi- amphidinolide E (4), have been synthesized via the judicious union of aldehyde 5, allylsilanes 7 or 8, acids 9 or 10, and vinylstannane 6. The C19 stereocenters of the C19 epimeric allylsilanes 7 and 8 were introduced via crotylboration reactions early in the synthesis. [3+2] Annulation reactions of aldehyde 5 with allylsilanes 7 and 8 were employed to set the core tetrahydrofuran units of 1-4. Finally, the C2 stereo-center was installed by esterification using acid 9, without incident, or with acid 10, in which case an unexpected and completely stereoselective inversion of C2 occurs. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.