E,E-Verticillene | 101072-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: E,E-Verticillene
• 英文别名: (4E,8E)-4,8,14,15,15-pentamethylbicyclo[9.3.1]pentadeca-1(14),4,8-triene
• CAS: 101072-69-9
• 化学式: C₂₀H₃₂
• 分子量: 272.474
• InChiKey: PPHTWNLAMYYUHE-CBMFITSNSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.2±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E,E-Verticillene 在 disodium hydrogenphosphate 、 三氟化硼乙醚 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-(4R,5S,11S)-4-Fluoro-4,8,14,15,15-pentamethyl-bicyclo[9.3.1]pentadeca-1(14),8-dien-5-ol
  参考文献：
  名称：

  黄变环素到紫杉烷环系统的环过环化研究

  摘要：

  用路易斯酸处理Verticillenes（3），（6），（13）或（14）均不能产生相应的紫杉烷碳骨架（2），而只能生成例如（8），（9），（如图16）所示，获得了在衬底中环氧化物环的重排。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98307-2
• 作为产物：
  描述：

  Foliamenthoic acid; (E,E)-8-羟基-2,6-二甲基-2,6-辛二烯酸 在 aluminium hydride 、 叔丁基过氧化氢 、 四氯化碳 、 lithium aluminium tetrahydride 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 RhCl(PPh₃)3 、 四氯化锡 、 lithium 、 dipyridine chromium trioxide 、 二异丁基氢化铝 、 乙胺 、 三苯基膦 、 zinc(II) chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯甲腈 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 59.75h， 生成 E,E-Verticillene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 10-Cyanoverticillene and Its Reactions Directed toward the Verticillol Synthesis

  摘要：

  在合成蛭石醇的过程中，10-氰基噻吩 8 被确定为关键中间体。在 60 °C 下，用 LiN(TMS)2 将具有仲维替烷骨架的氰基氯化物 7 与关键中间体 8 形成键合，过程顺利，产率适中。8 的四取代双键被选择性地氧化，生成了环氧十六烷衍生物 15 和 16。尝试对环氧化物进行氢化还原，结果出乎意料。此外，还介绍了 dl-verticillene 13 的合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.221

文献信息

• Total synthesis of verticillene, the putative biogenetic precursor of the taxane alkaloids
  作者：Christopher B. Jackson、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98306-0

  日期：1985.1

  reductive coupling of the bis-aldehyde(14) in the presence of Ti(0), followed by 1,4-reduction of the resulting tetraene(16) using sodium in ammonia, provides a facile synthesis of ,-verticillene(2), the putative biogenetic precursor of the taxane family of alkaloids e.g. (3).

  以Ti（0）的存在下，二醛（14）的分子内还原性偶联，随后1,4-还原中使用氨钠所得到的四烯（16）的，提供的简便合成，-verticillene（2） ，是紫杉烷类生物碱的推定生物遗传前体，例如（3）。
• Investigation of transannular cyclisations of verticillanes to the taxane ring system
  作者：Michael J. Begley、Christopher B. Jackson、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98307-2

  日期：1985.1

  Treatment of either the verticillenes (3), (6), (13) or (14) with Lewis acids fails to produce the corresponding taxane carbon framework (2), and instead only products, e.g. (8), (9), (16), of rearrangement of the epoxide rings in the substrates are obtained.

  用路易斯酸处理Verticillenes（3），（6），（13）或（14）均不能产生相应的紫杉烷碳骨架（2），而只能生成例如（8），（9），（如图16）所示，获得了在衬底中环氧化物环的重排。
• Synthesis of 10-Cyanoverticillene and Its Reactions Directed toward the Verticillol Synthesis
  作者：Tadahiro Kato、Takumi Hirano、Masahiro Hoshikawa、Tadao Uyehara

  DOI：10.1246/bcsj.69.221

  日期：1996.1

  Directed toward the synthesis of verticillols, 10-cyanoverticillene 8 was settled as a key intermediate. Bond formation of cyano chloride 7 possessing secoverticillane skeleton to the key intermediate 8 with LiN(TMS)2 at 60 °C proceeded smoothly with moderate yield. The tetrasubstituted double bond of 8 was selectively oxidized, providing the epoxyverticillene derivatives 15 and 16. Hydride reduction of the epoxides were attempted, giving unexpected results. Synthesis of dl-verticillene 13 was also presented.

  在合成蛭石醇的过程中，10-氰基噻吩 8 被确定为关键中间体。在 60 °C 下，用 LiN(TMS)2 将具有仲维替烷骨架的氰基氯化物 7 与关键中间体 8 形成键合，过程顺利，产率适中。8 的四取代双键被选择性地氧化，生成了环氧十六烷衍生物 15 和 16。尝试对环氧化物进行氢化还原，结果出乎意料。此外，还介绍了 dl-verticillene 13 的合成。
• Total synthesis of verticillene. A biomimetic approach to the taxane family of alkaloids
  作者：Michael J. Begley、Christopher B. Jackson、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85602-7

  日期：1990.1

  coupling of the -aldehyde (10) in the presence of Ti(O), followed by 1,4-reducdon of the resulting tetraene (9) using sodium in ammonia, provides a facile synthesis of ,-verticillene (8), the putative biogenetic precursor of the taxane family of alkaloids e.g. (1) and (2). Treatment of either verticillene (8), verticillene 7,8-epoxide (21), verticillol 7,8-epoxide (27) or anhydroverticillol 7,8-epoxide

  所述的分子内还原偶联以Ti（O）的存在下-醛（10），然后通过使用氨钠所得到的四烯（9）的1,4- reducdon，提供的简便合成，-verticillene（8），紫杉烷类生物碱的推定生物遗传前体，例如（1）和（2）。任一verticillene（8）的处理，verticillene 7,8-环氧化物（21），verticillol 7,8-环氧化物（27）或anhydroverticillol 7,8-环氧化物（29）与路易斯酸不能产生相应的紫杉烷碳骨架，即（3），取而代之的是仅获得由基材中环氧环的重排产生的产物，例如（23），（24）和（31）。