(2R,4aR,6S,7R,8aS)-6-ethenyl-4a,6-dimethyl-2-phenyl-4,7,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol | 131311-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (2R,4aR,6S,7R,8aS)-6-ethenyl-4a,6-dimethyl-2-phenyl-4,7,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 131311-02-9
• 化学式: C₁₇H₂₂O₄
• 分子量: 290.359
• InChiKey: XTVQDQPBVLRBBP-BPKGMFCQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aR,6S,7R,8aS)-6-ethenyl-4a,6-dimethyl-2-phenyl-4,7,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol 在 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 camphor-10-sulfonic acid 、 双氧水 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2R,3S,5R,6S)-5-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-2-hydroxymethyl-2,6-dimethyl-tetrahydro-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Brevetoxin B 的全合成。 1. Oxepane 系统的第一代策略和新方法

  摘要：

  介绍了短杆菌毒素 B (1) 全合成的快速生成策略，并描述了计划构建所需的关键中间体 3、4、5、67、83 和 94-98 的合成。最早和最收敛的策略需要应用羟基环氧化物环化和分子内共轭加成作为构建稠合四氢吡喃环系统的关键反应 (4) [ABC]、(7) [FG] 和 (8) [英国]。氧代环 (H) 是通过 Wittig 反应形成的，然后是羟基二硫缩酮环化以产生六环片段 [FGHIJK] (6 5)。12 元二硫代内酯 18 被设想为分子的二氧杂环庚烷系统的前体，通过计划的桥接反应同时构建两个氧杂环庚烷环。然而，双内酯 17 的连二硫化被证明是不成功的。在随后演变的策略中，从无环二硫代祖细胞 20 (20 23) 开始，开发了一种针对二氧杂环庚烷区域的新光解方法。将该反应应用于短毒素 B 骨架，得到所需的氧杂环戊烯 (96 97)，在脱保护后生成氧杂环戊酮 98。然后采用专门设计的还原性羟基酮环化

  DOI：

  10.1021/ja00146a008
• 作为产物：
  描述：

  2-deoxy-D-ribose 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 草酰氯 、 pyridine-SO3 complex 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 47.91h， 生成 (2R,4aR,6S,7R,8aS)-6-ethenyl-4a,6-dimethyl-2-phenyl-4,7,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
  参考文献：
  名称：

  短毒素B的ABC和FG环系统的立体控制第二代合成

  摘要：

  描述了Breevetoxin B（1）的ABC和FG环系统的立体控制第二代合成。经由短而有效的序列由2-脱氧-D-核糖制备代表ABC和FG环骨架的两个关键中间体2和3。2的合成通过环氧醇环化前体6和7以及Horner-Emmons环化前体5进行，以3.6％的总收率得到所需的三环系统。3的合成通过环氧醇环化前体10和11进行得到总收率为11.5％的所需双环系统。两种合成方法都代表了对先前程序的改进，并允许快速简便地将这种复杂的天然产物引入ABC和FG环系统中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85579-4

文献信息

• Syntheses of the AB and EFGH ring segments of gambierol
  作者：Isao Kadota、Chie Kadowaki、Choul-Hong Park、Hiroyoshi Takamura、Kumi Sato、Philip W.H Chan、Stephan Thorand、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00039-x

  日期：2002.3

  described. The two key intermediates 3 and 55, representing the AB and EFGH ring frameworks, were prepared from 2-deoxy-d-ribose via linear sequences. Brown's asymmetric allylboration and the intramolecular hetero-Michael reaction were successfully applied to the construction of the A ring moiety. Synthesis of the EFGH ring segment 55 was achieved by the SmI2 mediated reductive cyclization, constructing

  描述了冈比亚醇（1）的AB和EFGH环系统的立体控制合成。由2-脱氧-d-核糖经线性序列制备代表AB和EFGH环骨架的两个关键中间体3和55。布朗的不对称烯丙基硼化和分子内异迈克尔反应成功地应用于A环部分的建设。EFGH环段55的合成是通过SmI 2实现的介导的还原环化反应，构建了带有两个1,3-双轴甲基的EF环，以及钯催化的三氟甲磺酸烯醇盐和双歧烯酸锌的偶联，从而形成了GH环部分。还介绍了针对EFGH环框架的尝试收敛方法。
• Convergent synthesis of the FGHI ring segment of yessotoxin
  作者：Isao Kadota、Hirokazu Ueno、Yuki Sato、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.10.136

  日期：2006.1

  A convergent synthesis of the FGHI ring segment of yessotoxin was achieved via the intramolecular allylation of an α-chloroacetoxy ether and subsequent ring-closing metathesis.

  通过α-氯乙酰氧基醚的分子内烯丙基化和随后的闭环易位，实现了耶毒素的FGHI环段的收敛合成。
• Convergent synthesis of the A–F ring segment of yessotoxin and adriatoxin
  作者：Isao Kadota、Hirokazu Ueno、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.010

  日期：2003.12

  A convergent synthesis of the A–F ring segment of yessotoxin and adriatoxin was achieved via the intramolecular allylation of an α-chloroacetoxy ether and subsequent ring-closing metathesis.

  通过α-氯乙酰氧基醚的分子内烯丙基化和随后的闭环易位，实现了耶毒素和阿德里亚毒素的AF环段的收敛合成。
• Synthetic studies towards gambierol. Part 1: Synthesis of the AB ring segment
  作者：Isao Kadota、Choul-Hong Park、Kumi Sato、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01204-7

  日期：2001.8

  The AB ring segment of gambierol (1) was synthesized from 2-deoxy-d-ribose in 23 steps. The key steps were Brown's asymmetric allylboration of the aldehyde 5 and the intramolecular hetero-Michael reaction of 7.

  由23个步骤由2-脱氧-d-核糖合成甘比罗尔（1）的AB环片段。的关键步骤是布朗的醛的不对称allylboration 5和的分子内异迈克尔反应7。
• A CONCISE SYNTHESIS OF THE AB-RING FRAGMENT OF (−)-GAMBIEROL
  作者：Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki、Kazuaki Hirota

  DOI：10.3987/com-12-s(n)21

  日期：——

  We describe herein a concise synthesis of the AB-ring fragment of gambierol, wherein silver(I) trifluoromethanesulfonate-catalyzed 6-endo cyclization of a hydroxy ynone was exploited for the formation of the A-ring.