(2R,4aR,6S,7R,8aS)-7-Benzyloxy-4a,6-dimethyl-2-phenyl-6-vinyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine | 170706-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (2R,4aR,6S,7R,8aS)-7-Benzyloxy-4a,6-dimethyl-2-phenyl-6-vinyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• 英文别名: (2R,4aR,6S,7R,8aS)-6-ethenyl-4a,6-dimethyl-2-phenyl-7-phenylmethoxy-4,7,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 170706-70-4
• 化学式: C₂₄H₂₈O₄
• 分子量: 380.484
• InChiKey: SRPVZKWOPDRPKK-QWQGWLCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aR,6S,7R,8aS)-7-Benzyloxy-4a,6-dimethyl-2-phenyl-6-vinyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine 在 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 camphor-10-sulfonic acid 、 双氧水 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2R,3S,5R,6S)-5-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-2-hydroxymethyl-2,6-dimethyl-tetrahydro-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Brevetoxin B 的全合成。 1. Oxepane 系统的第一代策略和新方法

  摘要：

  介绍了短杆菌毒素 B (1) 全合成的快速生成策略，并描述了计划构建所需的关键中间体 3、4、5、67、83 和 94-98 的合成。最早和最收敛的策略需要应用羟基环氧化物环化和分子内共轭加成作为构建稠合四氢吡喃环系统的关键反应 (4) [ABC]、(7) [FG] 和 (8) [英国]。氧代环 (H) 是通过 Wittig 反应形成的，然后是羟基二硫缩酮环化以产生六环片段 [FGHIJK] (6 5)。12 元二硫代内酯 18 被设想为分子的二氧杂环庚烷系统的前体，通过计划的桥接反应同时构建两个氧杂环庚烷环。然而，双内酯 17 的连二硫化被证明是不成功的。在随后演变的策略中，从无环二硫代祖细胞 20 (20 23) 开始，开发了一种针对二氧杂环庚烷区域的新光解方法。将该反应应用于短毒素 B 骨架，得到所需的氧杂环戊烯 (96 97)，在脱保护后生成氧杂环戊酮 98。然后采用专门设计的还原性羟基酮环化

  DOI：

  10.1021/ja00146a008
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4aR,6S,7R,8aS)-6-ethenyl-4a,6-dimethyl-2-phenyl-4,7,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol 、 溴甲苯 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到(2R,4aR,6S,7R,8aS)-7-Benzyloxy-4a,6-dimethyl-2-phenyl-6-vinyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine
  参考文献：
  名称：

  Brevetoxin B 的全合成。 1. Oxepane 系统的第一代策略和新方法

  摘要：

  介绍了短杆菌毒素 B (1) 全合成的快速生成策略，并描述了计划构建所需的关键中间体 3、4、5、67、83 和 94-98 的合成。最早和最收敛的策略需要应用羟基环氧化物环化和分子内共轭加成作为构建稠合四氢吡喃环系统的关键反应 (4) [ABC]、(7) [FG] 和 (8) [英国]。氧代环 (H) 是通过 Wittig 反应形成的，然后是羟基二硫缩酮环化以产生六环片段 [FGHIJK] (6 5)。12 元二硫代内酯 18 被设想为分子的二氧杂环庚烷系统的前体，通过计划的桥接反应同时构建两个氧杂环庚烷环。然而，双内酯 17 的连二硫化被证明是不成功的。在随后演变的策略中，从无环二硫代祖细胞 20 (20 23) 开始，开发了一种针对二氧杂环庚烷区域的新光解方法。将该反应应用于短毒素 B 骨架，得到所需的氧杂环戊烯 (96 97)，在脱保护后生成氧杂环戊酮 98。然后采用专门设计的还原性羟基酮环化

  DOI：

  10.1021/ja00146a008

文献信息

• Synthesis of the WXYZA′ Domain of Maitotoxin
  作者：K. C. Nicolaou、Thomas M. Baker、Tsuyoshi Nakamura

  DOI：10.1021/ja109533y

  日期：2011.1.19

  The convergent synthetic strategy involves construction of key building blocks 11 and 12, their coupling, and the elaboration of the resulting ester (10) to the target molecule through a ring-closing metathesis and a hydroxy dithioketal cyclization as the key steps. For the construction of fragment 11, the Noyori reduction/Achmatowicz rearrangement and hydroxy epoxide opening technologies were applied

  报道了海洋神经毒素 matotoxin (1) 的 WXYZA' 结构域 (7) 的合成。收敛合成策略涉及关键构建块 11 和 12 的构建、它们的偶联以及通过闭环复分解和羟基二硫缩酮环化将所得酯 (10) 与目标分子的制备作为关键步骤。对于片段 11 的构建，应用了 Noyori 还原/Achmatowicz 重排和羟基环氧化物开放技术（从糠醇（13）开始），而对于片段 12 的合成，采用了基于碳水化合物的方法（从 2-脱氧-D-核糖(14))。合成的 maitotoxin (1) 的 WXYZA' 结构域 (7) 表现出预期的 (13)C NMR 化学位移，
• Total Synthesis of Brevetoxin B. 1. First Generation Strategies and New Approaches to Oxepane Systems
  作者：K. C. Nicolaou、C.-K. Hwang、M. E. Duggan、D. A. Nugiel、Y. Abe、K. Bal Reddy、S. A. DeFrees、D. R. Reddy、R. A. Awartani

  DOI：10.1021/ja00146a008

  日期：1995.10

  The fust generation strategies toward the total synthesis of brevetoxin B (1) are presented and the syntheses of the key intermediates 3, 4, 5, 67, 83, and 94-98 required for the projected construction are described. The earliest and most convergent strategy required the application of the hydroxy epoxide cyclization and the intramolecular conjugate addition as key reactions for the construction of

  介绍了短杆菌毒素 B (1) 全合成的快速生成策略，并描述了计划构建所需的关键中间体 3、4、5、67、83 和 94-98 的合成。最早和最收敛的策略需要应用羟基环氧化物环化和分子内共轭加成作为构建稠合四氢吡喃环系统的关键反应 (4) [ABC]、(7) [FG] 和 (8) [英国]。氧代环 (H) 是通过 Wittig 反应形成的，然后是羟基二硫缩酮环化以产生六环片段 [FGHIJK] (6 5)。12 元二硫代内酯 18 被设想为分子的二氧杂环庚烷系统的前体，通过计划的桥接反应同时构建两个氧杂环庚烷环。然而，双内酯 17 的连二硫化被证明是不成功的。在随后演变的策略中，从无环二硫代祖细胞 20 (20 23) 开始，开发了一种针对二氧杂环庚烷区域的新光解方法。将该反应应用于短毒素 B 骨架，得到所需的氧杂环戊烯 (96 97)，在脱保护后生成氧杂环戊酮 98。然后采用专门设计的还原性羟基酮环化
• Convergent Synthesis and Biological Activity of the WXYZA′B′C′ Ring System of Maitotoxin
  作者：Tohru Oishi、Futoshi Hasegawa、Kohei Torikai、Keiichi Konoki、Nobuaki Matsumori、Michio Murata

  DOI：10.1021/ol801369g

  日期：2008.8.21

  The WXYZA'B'C' ring system (1) of maitotoxin (MTX) was synthesized in a convergent manner via successive coupling of the W, Z, and C' ring fragments through construction of the XY and A'B' ring systems. The synthetic segment 1 blocked the hemolytic activity elicited by MTX.