(2R,4aR,6R,7R,8aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4a,6-dimethyl-2-phenyl-4,7,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-6-carbaldehyde | 374638-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (2R,4aR,6R,7R,8aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4a,6-dimethyl-2-phenyl-4,7,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-6-carbaldehyde
• CAS: 374638-43-4
• 化学式: C₂₂H₃₄O₅Si
• 分子量: 406.594
• InChiKey: MKCPOTYLFJQWFO-DMPNSMEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aR,6R,7R,8aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4a,6-dimethyl-2-phenyl-4,7,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-6-carbaldehyde 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium hydride 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 [(2R,3S,4aR,6S,8S,8aR)-6-(3-Benzyloxy-propyl)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,8a-dimethyl-8-triisopropylsilanyloxy-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-methanol
  参考文献：
  名称：

  对甘比罗尔的综合研究。第1部分：AB环段的合成

  摘要：

  由23个步骤由2-脱氧-d-核糖合成甘比罗尔（1）的AB环片段。的关键步骤是布朗的醛的不对称allylboration 5和的分子内异迈克尔反应7。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01204-7
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4aR,6S,7R,8aS)-6-ethenyl-4a,6-dimethyl-2-phenyl-4,7,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2R,4aR,6R,7R,8aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4a,6-dimethyl-2-phenyl-4,7,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-6-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  对甘比罗尔的综合研究。第1部分：AB环段的合成

  摘要：

  由23个步骤由2-脱氧-d-核糖合成甘比罗尔（1）的AB环片段。的关键步骤是布朗的醛的不对称allylboration 5和的分子内异迈克尔反应7。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01204-7

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Gambierol
  作者：Haruhiko Fuwa、Noriko Kainuma、Kazuo Tachibana、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja028167a

  日期：2002.12.1

  [structure: see text] The first total synthesis of gambierol, a marine polycyclic ether toxin, has been achieved. The synthesis features the Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl-promoted Stille coupling for the stereoselective construction of the sensitive triene side chain that includes a conjugated (Z,Z)-diene moiety.

  [结构：见正文] 首次全合成甘比尔醇，一种海洋多环醚毒素，已经实现。该合成采用 Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl 促进的 Stille 偶联，用于立体选择性构建敏感的三烯侧链，其中包括共轭 (Z,Z)-二烯部分。
• Synthetic Studies toward Gambierol. Convergent Synthesis of the Octacyclic Polyether Core
  作者：Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ol0166597

  日期：2001.11.1

  [structure: see text]. A convergent synthetic route to the octacyclic polyether core of gambierol, a marine polycyclic ether toxin, has been developed. The synthesis involves construction of two fragments representing the ABC and EFGH ring systems followed by their coupling via a B-alkyl Suzuki reaction.

  [结构：见文字]。已经开发出一条趋同的合成途径，可以到达海洋生物多环醚毒素甘比罗尔的八环聚醚核心。合成包括构建代表ABC和EFGH环系统的两个片段，然后通过B-烷基Suzuki反应进行偶联。
• Convergent Syntheses of the WXYZ Ring of Maitotoxin and the HIJK Ring of Brevisulcenal-F
  作者：Naoya Osato、Hisaaki Onoue、Yoshiki Toma、Kohei Torikai、Makoto Ebine、Masayuki Satake、Tohru Oishi

  DOI：10.1246/cl.171056

  日期：2018.3.5

  A convergent method to construct the 6/7/6/6-tetracyclic ether system possessing contiguous angular methyl groups was developed. The key steps of the synthesis involve coupling of a lithium acetylide and an aldehyde, cyclodehydration of a hydroxy ketone to form a dihydropyran, ring expansion of a six-membered ring ketone into a seven-membered one, and methylation of a mixed-thioacetal. Based on this

  开发了一种构建具有连续角甲基的 6/7/6/6-四环醚体系的收敛方法。合成的关键步骤包括乙炔锂和醛的偶联、羟基酮环脱水形成二氢吡喃、六元环酮扩环为七元环酮以及混合硫缩醛的甲基化。基于该策略，实现了舞茸毒素的WXYZ环和短硫磺醛-F的HIJK环的合成，并证实了短磺草醛-F的HIJK环的立体化学。
• Synthetic studies towards gambierol. Part 1: Synthesis of the AB ring segment
  作者：Isao Kadota、Choul-Hong Park、Kumi Sato、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01204-7

  日期：2001.8

  The AB ring segment of gambierol (1) was synthesized from 2-deoxy-d-ribose in 23 steps. The key steps were Brown's asymmetric allylboration of the aldehyde 5 and the intramolecular hetero-Michael reaction of 7.

  由23个步骤由2-脱氧-d-核糖合成甘比罗尔（1）的AB环片段。的关键步骤是布朗的醛的不对称allylboration 5和的分子内异迈克尔反应7。
• Syntheses of the AB and EFGH ring segments of gambierol
  作者：Isao Kadota、Chie Kadowaki、Choul-Hong Park、Hiroyoshi Takamura、Kumi Sato、Philip W.H Chan、Stephan Thorand、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00039-x

  日期：2002.3

  described. The two key intermediates 3 and 55, representing the AB and EFGH ring frameworks, were prepared from 2-deoxy-d-ribose via linear sequences. Brown's asymmetric allylboration and the intramolecular hetero-Michael reaction were successfully applied to the construction of the A ring moiety. Synthesis of the EFGH ring segment 55 was achieved by the SmI2 mediated reductive cyclization, constructing

  描述了冈比亚醇（1）的AB和EFGH环系统的立体控制合成。由2-脱氧-d-核糖经线性序列制备代表AB和EFGH环骨架的两个关键中间体3和55。布朗的不对称烯丙基硼化和分子内异迈克尔反应成功地应用于A环部分的建设。EFGH环段55的合成是通过SmI 2实现的介导的还原环化反应，构建了带有两个1,3-双轴甲基的EF环，以及钯催化的三氟甲磺酸烯醇盐和双歧烯酸锌的偶联，从而形成了GH环部分。还介绍了针对EFGH环框架的尝试收敛方法。