[(2R,4aR,6S,7R,8aS)-6-ethenyl-4a,6-dimethyl-2-phenyl-4,7,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane | 131311-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: [(2R,4aR,6S,7R,8aS)-6-ethenyl-4a,6-dimethyl-2-phenyl-4,7,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 131311-03-0
• 化学式: C₂₃H₃₆O₄Si
• 分子量: 404.622
• InChiKey: GRCAZJHBZBMODI-NDHNYZRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.61
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,4aR,6S,7R,8aS)-6-ethenyl-4a,6-dimethyl-2-phenyl-4,7,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 草酰氯 、 pyridine-SO3 complex 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 (E)-3-[(2R,3S,4aR,6S,7R,8aS)-7-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,6,8a-trimethyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  短毒素B的ABC和FG环系统的立体控制第二代合成

  摘要：

  描述了Breevetoxin B（1）的ABC和FG环系统的立体控制第二代合成。经由短而有效的序列由2-脱氧-D-核糖制备代表ABC和FG环骨架的两个关键中间体2和3。2的合成通过环氧醇环化前体6和7以及Horner-Emmons环化前体5进行，以3.6％的总收率得到所需的三环系统。3的合成通过环氧醇环化前体10和11进行得到总收率为11.5％的所需双环系统。两种合成方法都代表了对先前程序的改进，并允许快速简便地将这种复杂的天然产物引入ABC和FG环系统中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85579-4
• 作为产物：
  描述：

  2-deoxy-D-ribose 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 草酰氯 、 pyridine-SO3 complex 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 59.91h， 生成 [(2R,4aR,6S,7R,8aS)-6-ethenyl-4a,6-dimethyl-2-phenyl-4,7,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  短毒素B的ABC和FG环系统的立体控制第二代合成

  摘要：

  描述了Breevetoxin B（1）的ABC和FG环系统的立体控制第二代合成。经由短而有效的序列由2-脱氧-D-核糖制备代表ABC和FG环骨架的两个关键中间体2和3。2的合成通过环氧醇环化前体6和7以及Horner-Emmons环化前体5进行，以3.6％的总收率得到所需的三环系统。3的合成通过环氧醇环化前体10和11进行得到总收率为11.5％的所需双环系统。两种合成方法都代表了对先前程序的改进，并允许快速简便地将这种复杂的天然产物引入ABC和FG环系统中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85579-4

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Gambierol
  作者：Haruhiko Fuwa、Noriko Kainuma、Kazuo Tachibana、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja028167a

  日期：2002.12.1

  [structure: see text] The first total synthesis of gambierol, a marine polycyclic ether toxin, has been achieved. The synthesis features the Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl-promoted Stille coupling for the stereoselective construction of the sensitive triene side chain that includes a conjugated (Z,Z)-diene moiety.

  [结构：见正文] 首次全合成甘比尔醇，一种海洋多环醚毒素，已经实现。该合成采用 Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl 促进的 Stille 偶联，用于立体选择性构建敏感的三烯侧链，其中包括共轭 (Z,Z)-二烯部分。
• Synthetic Studies toward Gambierol. Convergent Synthesis of the Octacyclic Polyether Core
  作者：Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ol0166597

  日期：2001.11.1

  [structure: see text]. A convergent synthetic route to the octacyclic polyether core of gambierol, a marine polycyclic ether toxin, has been developed. The synthesis involves construction of two fragments representing the ABC and EFGH ring systems followed by their coupling via a B-alkyl Suzuki reaction.

  [结构：见文字]。已经开发出一条趋同的合成途径，可以到达海洋生物多环醚毒素甘比罗尔的八环聚醚核心。合成包括构建代表ABC和EFGH环系统的两个片段，然后通过B-烷基Suzuki反应进行偶联。
• Convergent Syntheses of the WXYZ Ring of Maitotoxin and the HIJK Ring of Brevisulcenal-F
  作者：Naoya Osato、Hisaaki Onoue、Yoshiki Toma、Kohei Torikai、Makoto Ebine、Masayuki Satake、Tohru Oishi

  DOI：10.1246/cl.171056

  日期：2018.3.5

  A convergent method to construct the 6/7/6/6-tetracyclic ether system possessing contiguous angular methyl groups was developed. The key steps of the synthesis involve coupling of a lithium acetylide and an aldehyde, cyclodehydration of a hydroxy ketone to form a dihydropyran, ring expansion of a six-membered ring ketone into a seven-membered one, and methylation of a mixed-thioacetal. Based on this

  开发了一种构建具有连续角甲基的 6/7/6/6-四环醚体系的收敛方法。合成的关键步骤包括乙炔锂和醛的偶联、羟基酮环脱水形成二氢吡喃、六元环酮扩环为七元环酮以及混合硫缩醛的甲基化。基于该策略，实现了舞茸毒素的WXYZ环和短硫磺醛-F的HIJK环的合成，并证实了短磺草醛-F的HIJK环的立体化学。
• Syntheses of the AB and EFGH ring segments of gambierol
  作者：Isao Kadota、Chie Kadowaki、Choul-Hong Park、Hiroyoshi Takamura、Kumi Sato、Philip W.H Chan、Stephan Thorand、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00039-x

  日期：2002.3

  described. The two key intermediates 3 and 55, representing the AB and EFGH ring frameworks, were prepared from 2-deoxy-d-ribose via linear sequences. Brown's asymmetric allylboration and the intramolecular hetero-Michael reaction were successfully applied to the construction of the A ring moiety. Synthesis of the EFGH ring segment 55 was achieved by the SmI2 mediated reductive cyclization, constructing

  描述了冈比亚醇（1）的AB和EFGH环系统的立体控制合成。由2-脱氧-d-核糖经线性序列制备代表AB和EFGH环骨架的两个关键中间体3和55。布朗的不对称烯丙基硼化和分子内异迈克尔反应成功地应用于A环部分的建设。EFGH环段55的合成是通过SmI 2实现的介导的还原环化反应，构建了带有两个1,3-双轴甲基的EF环，以及钯催化的三氟甲磺酸烯醇盐和双歧烯酸锌的偶联，从而形成了GH环部分。还介绍了针对EFGH环框架的尝试收敛方法。
• Synthesis and Biological Activity of the C′D′E′F′ Ring System of Maitotoxin
  作者：Masahiro Kunitake、Takahiro Oshima、Keiichi Konoki、Makoto Ebine、Kohei Torikai、Michio Murata、Tohru Oishi

  DOI：10.1021/jo5005235

  日期：2014.6.6

  Stereoselective synthesis of the C′D′E′F′ ring system of maitotoxin was achieved starting from the E′ ring through successive formation of the D′ and C′ rings based on SmI2-mediated reductive cyclization. Construction of the F′ ring was accomplished via Suzuki–Miyaura cross-coupling with a side chain fragment and Pd(II)-catalyzed cyclization of an allylic alcohol. The C′D′E′F′ ring system inhibited maitotoxin-induced

  麦托毒素的C'D'E'F'环系统的立体选择性合成是基于SmI 2介导的还原环化作用，从E'环开始，通过连续形成D'和C'环而实现的。F'环的构建是通过Suzuki-Miyaura与侧链片段的交叉偶联以及Pd（II）催化的烯丙醇环化而完成的。C'D'E'F'环系统抑制大鼠脑胶质瘤C6细胞中人毒素诱导的Ca 2+内流，IC 50值为59μM 。