[(2R,4aR,6S,7R,8aS)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4a,6-dimethyl-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]-acetaldehyde | 131311-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: [(2R,4aR,6S,7R,8aS)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4a,6-dimethyl-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]-acetaldehyde
• 英文别名: 2-[(2R,4aR,6S,7R,8aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4a,6-dimethyl-2-phenyl-4,7,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]acetaldehyde
• CAS: 131311-05-2
• 化学式: C₂₃H₃₆O₅Si
• 分子量: 420.621
• InChiKey: SHFSYBBTZVGZST-NDHNYZRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.02
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,4aR,6S,7R,8aS)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4a,6-dimethyl-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]-acetaldehyde 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 草酰氯 、 pyridine-SO3 complex 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 51.17h， 生成 (E)-3-[(2R,3S,4aR,6S,7R,8aS)-7-Benzyloxy-6-(2-benzyloxy-ethyl)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,6,8a-trimethyl-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran-2-yl]-acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  短毒素B的ABC和FG环系统的立体控制第二代合成

  摘要：

  描述了Breevetoxin B（1）的ABC和FG环系统的立体控制第二代合成。经由短而有效的序列由2-脱氧-D-核糖制备代表ABC和FG环骨架的两个关键中间体2和3。2的合成通过环氧醇环化前体6和7以及Horner-Emmons环化前体5进行，以3.6％的总收率得到所需的三环系统。3的合成通过环氧醇环化前体10和11进行得到总收率为11.5％的所需双环系统。两种合成方法都代表了对先前程序的改进，并允许快速简便地将这种复杂的天然产物引入ABC和FG环系统中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85579-4
• 作为产物：
  描述：

  2-deoxy-D-ribose 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 草酰氯 、 pyridine-SO3 complex 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 61.75h， 生成 [(2R,4aR,6S,7R,8aS)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4a,6-dimethyl-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  短毒素B的ABC和FG环系统的立体控制第二代合成

  摘要：

  描述了Breevetoxin B（1）的ABC和FG环系统的立体控制第二代合成。经由短而有效的序列由2-脱氧-D-核糖制备代表ABC和FG环骨架的两个关键中间体2和3。2的合成通过环氧醇环化前体6和7以及Horner-Emmons环化前体5进行，以3.6％的总收率得到所需的三环系统。3的合成通过环氧醇环化前体10和11进行得到总收率为11.5％的所需双环系统。两种合成方法都代表了对先前程序的改进，并允许快速简便地将这种复杂的天然产物引入ABC和FG环系统中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85579-4

文献信息

• Convergent Synthesis of the <i>ent</i>-ZA′B′C′D′-Ring System of Maitotoxin
  作者：Tatsuo Saito、Masayuki Morita、Hiroyuki Koshino、Mikiko Sodeoka、Tadashi Nakata

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01301

  日期：2017.6.16

  Stereoselective synthesis of the ent-ZA′B′C′D′-ring system of maitotoxin has been accomplished through a convergent strategy utilizing Suzuki–Miyaura cross coupling reaction of ZA′-ring alkylborane and C′D′-ring (Z)-vinyl iodide, and subsequent construction of the B′-ring by reduction of the O,S-acetal.

  所述的立体选择性合成耳鼻喉科刺尾鱼毒素的-ZA'B'C'D'环系统已通过利用ZA'环烷基硼烷和C'D'环（的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的会聚策略完成Ž） -乙烯碘化物，以及随后通过还原O，S-缩醛构建B'环的方法。
• Synthesis and Biological Activity of the C′D′E′F′ Ring System of Maitotoxin
  作者：Masahiro Kunitake、Takahiro Oshima、Keiichi Konoki、Makoto Ebine、Kohei Torikai、Michio Murata、Tohru Oishi

  DOI：10.1021/jo5005235

  日期：2014.6.6

  Stereoselective synthesis of the C′D′E′F′ ring system of maitotoxin was achieved starting from the E′ ring through successive formation of the D′ and C′ rings based on SmI2-mediated reductive cyclization. Construction of the F′ ring was accomplished via Suzuki–Miyaura cross-coupling with a side chain fragment and Pd(II)-catalyzed cyclization of an allylic alcohol. The C′D′E′F′ ring system inhibited maitotoxin-induced

  麦托毒素的C'D'E'F'环系统的立体选择性合成是基于SmI 2介导的还原环化作用，从E'环开始，通过连续形成D'和C'环而实现的。F'环的构建是通过Suzuki-Miyaura与侧链片段的交叉偶联以及Pd（II）催化的烯丙醇环化而完成的。C'D'E'F'环系统抑制大鼠脑胶质瘤C6细胞中人毒素诱导的Ca 2+内流，IC 50值为59μM 。