(5S,9S,10S)-14,15,16-trisnorlabda-8(17)-en-13-oic acid | 10266-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (5S,9S,10S)-14,15,16-trisnorlabda-8(17)-en-13-oic acid
• 英文别名: (+)-14,15,16-trinorlabd-8(17)-en-13-oic acid；14,15,16-trinor-labd-8(20)-en-13-oic acid；14,15,16-Trinor-labd-8(20)-en-13-saeure；3-[(1S,4aS,8aS)-5,5,8a-trimethyl-2-methylidene-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl]propanoic acid
• CAS: 10266-81-6
• 化学式: C₁₇H₂₈O₂
• 分子量: 264.408
• InChiKey: PIIPDXSPICNXLC-GRDNDAEWSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-112 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  370.4±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,9S,10S)-14,15,16-trisnorlabda-8(17)-en-13-oic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 苯亚硒酸酐 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (+)-drimane-8,11-diol
  参考文献：
  名称：

  Cambie, Richard C.; Palmer, Brian D., Australian Journal of Chemistry, 1981, vol. 34, # 6, p. 1265 - 1284

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Labda-8(17),13Z/E-dien-15-al 在 氢氧化钾 、 碘 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (5S,9S,10S)-14,15,16-trisnorlabda-8(17)-en-13-oic acid
  参考文献：
  名称：

  Bifunctional Abietadiene Synthase:  Free Diffusive Transfer of the (+)-Copalyl Diphosphate Intermediate between Two Distinct Active Sites

  摘要：

  Abietadiene synthase (AS) catalyzes two sequential, mechanistically distinct cyclizations in the conversion of geranylgeranyl diphosphate to a mixture of abietadiene double bond isomers as the initial step of resin acid biosynthesis in grand fir (Abies grandis). The first reaction converts geranylgeranyl diphosphate to the stable bicyclic intermediate (+)-copalyl diphosphate via protonation-initiated cyclization. In the second reaction, diphosphate ester ionization-initiated cyclization generates the tricyclic perhydrophenanthrene-type backbone, and is directly coupled to a 1,2-methyl migration that generates the C13 isopropyl group characteristic of the abietane family of diterpenes. Using the transition-state analogue inhibitor 14,15-dihydro-15-azageranylgeranyl diphosphate, it was demonstrated that each reaction of abietadiene synthase is carried out at a distinct active site. Mutations in two aspartate-rich motifs specifically delete one or the other activity and the location of these motifs suggests that the two active sites reside in separate domains. These mutants effectively complement each other, suggesting that the copalyl diphosphate intermediate diffuses between the two active sites in this monomeric enzyme. Free copalyl diphosphate was detected in steady-state kinetic reactions, thus conclusively demonstrating a free diffusion transfer mechanism. In addition, both mutant enzymes enhance the activity of wild-type abietadiene synthase with geranylgeranyl diphosphate as substrate. The implications of these results for the kinetic mechanism of abietadiene synthase are discussed.

  DOI：

  10.1021/ja010670k

文献信息

• Ozonolysis of Derivatives of Labda-8(17),14-dien-13-ol (Manool) and Their Conversion Into Large Ring Unsaturated Lactones
  作者：PK Grant、KL Chee、JS Prasad、MY Tho

  DOI：10.1071/ch9880711

  日期：——

  Dehydration of the unstable hydroperoxy ethers (4) and (6) formed on ozonolysis of the manool derivatives (2) and (5) resulted in the formation of the ten- membered unsaturated lactones (11) and (12) in good yield. The results of an investigation into the nature of the hydroxyl group and its spatial relationship to the exocyclic double bond in lactone formation are reported for other manool derivatives.

  对马诺尔衍生物（2）和（5）进行臭氧分解时形成的不稳定过氧化氢醚（4）和（6）进行脱水，可形成十分子不饱和内酯（11）和（12），产率很高。报告了对其他马诺尔衍生物在内酯形成过程中羟基的性质及其与外环双键的空间关系的研究结果。
• Concomitant bromination and lactolisation of unsaturated diols with sodium bromite in aqueous acetic acid
  作者：Gary B. Evans、Peter K. Grant

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01004-6

  日期：1997.6

  The attempted lactonisation of unsaturated diols 8, 13, and 15 using sodium bromite in aqueous acetic acid gave the bromo lactols 9, 16, and 18 respectively. The bromo lactols were converted to their corresponding lactones 10, 17, and 19 using Jones reagent.

  不饱和二醇的尝试内酯8,13，和15使用溴酸钠在乙酸水溶液，得到溴乳醇9，16，和18分别。使用琼斯试剂将溴乳糖醇转化为其相应的内酯10、17和19。
• Zur Kenntnis der Diterpene. 62. Mitteilung. Über eine neue, ergiebige Partialsynthese des Ambreinolids
  作者：H. R. Schenk、H. Gutmann、O. Jeger、L. Ruzicka

  DOI：10.1002/hlca.19520350319

  日期：1952.5.2

  Es wurde eine einfache und ergiebige Partialsynthese des Lactons Ambreinolid (II) beschrieben, welches ein wichtiges und kostbares Zwischenprodukt bei der Herstellung von Ambrariechstoffen darstellt. Als Ausgangsmaterial dieser Partialsynthese wurde der aus dem Holz von Dacrydium biforme leicht zugängliche Diterpenalkohol Manool (I) verwendet.

  已经描述了内酯安息香内酯（II）的简单且生产性的部分合成，其是琥珀色香料生产中的重要且有价值的中间体。二萜醇Manool（I）（可以很容易地从双甲酸二甲酯的木材中获得）用作该部分合成的原料。
• The first synthesis of (−)-isoambreinolide, (+)-vitexifolin D and (+)-vitedoin B
  作者：Hanane Bouanou、Rubén Tapia、M. José Cano、Jose M. Ramos、Esteban Alvarez、Ettahir Boulifa、Abdelaziz Dahdouh、Ahmed I. Mansour、Ramón Alvarez-Manzaneda、Rachid Chahboun、Enrique Alvarez-Manzaneda

  DOI：10.1039/c3ob42122h

  日期：——

  A very efficient method for synthesizing spirolactones is reported. Treatment of δ,ε-unsaturated carboxylic acids with iodine and triphenylphosphine under mild conditions leads to the corresponding spiro γ-lactones in high yield and with complete stereoselectivity. Utilizing this, the first synthesis of the terpene spirolactones (−)-isoambreinolide, (+)-vitexifolin D and (+)-vitedoin B has been achieved.

  报告中介绍了一种非常有效的合成螺内酯的方法。在温和的条件下，用碘和三苯基膦处理δ，δ-不饱和羧酸，可以高产率和完全立体选择性地得到相应的螺δ-内酯。利用这种方法，首次合成了萜类螺内酯(â)-异香蒲内酯、(+)-荆芥苷 D 和(+)-荆芥苷 B。
• <b>Synthesis of a β-Amyrin Derivative, Olean-11,12;13,18-diene</b>
  作者：E. J. Corey、Hans-Jurgen. Hess、Stephen. Proskow

  DOI：10.1021/ja00907a016

  日期：1963.12