(4aS,8aS)-4,4,8a-trimethyl-7,8-dimethylidene-1,2,3,4a,5,6-hexahydronaphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (4aS,8aS)-4,4,8a-trimethyl-7,8-dimethylidene-1,2,3,4a,5,6-hexahydronaphthalene
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: NLKPRKBDYOXHQZ-DZGCQCFKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,8aS)-4,4,8a-trimethyl-7,8-dimethylidene-1,2,3,4a,5,6-hexahydronaphthalene 在 正丁基锂 、 氨 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium 、 间氯过氧苯甲酸 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 7.16h， 生成 (-)-ent-zonarol
  参考文献：
  名称：

  Villamizar, Jose; Orcajo, Angel L.; Fuentes, Juan, Journal of Chemical Research - Part S, 2002, # 8, p. 395 - 397

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  反式-β-金合欢烯 在 双(二氧化硫)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷加合物 、 三氟化硼乙醚 、 溶剂黄146 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (4aS,8aS)-4,4,8a-trimethyl-7,8-dimethylidene-1,2,3,4a,5,6-hexahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  与甲醛杂Diels-Alder方法相比，通过钯（0）催化的烯丙基铵盐的碳烷氧基化反应可精确合成rac‐Ambrox®。

  摘要：

  对二乙基烯丙胺29b或30进行酸性环化，然后进行季铵化31b的1.5 mol％Pd催化的碳甲氧基化反应，生成甲酯36a。后者也可以通过相应的（+）-乙酸酯的碳甲氧基化以光学纯净的形式获得。如上所述，朝向期望有气味的最终还原的环化可以进行外消旋-艾姆罗克斯® 38A，或它的纯的（ - ） -对映体。由烯丙基铵盐生成π烯丙基Pd络合物，然后进行碳烷氧基化是新颖的。从法呢烯2开始仅需五个化学步骤，目前的工作构成的最简洁的全合成外消旋-艾姆罗克斯® 38A是最新的。

  DOI：

  10.1002/hlca.201900097

文献信息

• Rh-catalyzed C–C bond cleavage by transfer hydroformylation
  作者：Stephen K. Murphy、Jung-Woo Park、Faben A. Cruz、Vy M. Dong

  DOI：10.1126/science.1261232

  日期：2015.1.2

  that a rhodium catalyst can achieve selective dehydroformylation of a diverse range of compounds under mild conditions (see the Perspective by Landis). The protocol relies on effective transfer of the CO and H2 equivalents to a sacrificial strained olefin added to the mix. Science, this issue p. 56; see also p. 29 A catalyst to selectively reverse a common chemical reaction offers versatile opportunities

  加氢甲酰化转化为逆反应 加氢甲酰化反应在化学工业中被大规模应用，通过向烯烃中加入氢气和一氧化碳来制备醛。反向过程也可以证明在修饰复杂分子以进行药物研究方面很有用，但是针对此目的的方法通常会在没有氢气的情况下去除 CO。墨菲等人。现在表明，铑催化剂可以在温和条件下实现多种化合物的选择性脱氢甲酰化（参见 Landis 的观点）。该协议依赖于将 CO 和 H2 等价物有效转移到添加到混合物中的牺牲应变烯烃。科学，这个问题 p。56; 另见第。29 选择性逆转常见化学反应的催化剂为分子合成提供了多种机会。[另请参阅 Landis 的观点] 醛脱氢甲酰化生成烯烃的过程发生在各种甾醇（包括人体胆固醇）的生物合成过程中。在这里，我们实施了一个合成版本，其特征是甲酰基和氢化物从醛底物转移到应变的烯烃受体。铑（Xantphos）（苯甲酸酯）催化剂以高化学选择性活化醛碳-氢（C-H）键以触发碳-碳（C-C）键断裂并在低负载（0
• Facile access to optically active ring C aromatic diterpene derivatives from manool. Highly efficient syntheses of (+)-12-methyl-7-oxo-podocarpa-8,11,13-triene-13-carboxylic acid, (+)-13-methyl-7-oxopodocarpa-8,11,13-triene-12-carboxylic acid and (+)-nimbiol
  作者：Tatsuhiko Nakano、Randolph Alonso、María Aracelis Maillo、Alfonso Martín、Ramona Avila Núñez

  DOI：10.1039/a708795k

  日期：——

  The extension of our recently developed strategy using the key intermediate 2, obtainable in two steps (52% overall yield) from manool 1, to the synthesis of naturally occurring ring C aromatic diterpene derivatives provides in three steps (+)-12-methyl-7-oxopodocarpa-8,11,13-triene-13-carboxylic acid 4b and its isomer 6b, and in seven steps (+)-nimbiol 11b, in good overall yields. This synthesis discloses that the structure 4b assigned to margolone isolated from Azadirachta indica A. Juss is incorrect and needs to be reinvestigated.

  我们最近开发的策略的扩展，利用关键中间体2，该中间体可通过两步反应（总体收率52%）从马诺醇1获得，对天然存在的C环芳香二萜衍生物的合成提供了在三步内合成(+)-12-甲基-7-氧基波多卡尔帕-8,11,13-三烯-13-羧酸4b及其异构体6b，并且在七步内合成(+)-宁比醇11b，均获得了良好的总体收率。这一合成揭示了分配给从印度苦楝(Azadirachta indica A. Juss)中分离的马戈隆4b的结构是错误的，需要重新调查。
• A facile access to optically active ring C aromatic diterpene derivatives. Highly efficient synthesis of (+)-12-methyl-7-oxopodocarpa-8,11,13-triene-13-carboxylic acid and (+)-13-methyl-7-oxopodocarpa-8,11,13-triene-12-carboxylic acid from manool
  作者：Tatsuhiko Nakano、Randolph Alonso、Maria Aracelis Maillo、Alfonso Martin、Ramona Avila Nuñez

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00665-y

  日期：1995.5

  The extension of our recently developed strategy using the diene 6 as a key intermediate to the synthesis of naturally occurring ring C aromatic diterpene derivatives provided compounds 1a and 2a in five steps from manool 5. However, the physical and spectroscopic properties of either of these synthetic materials did not agree with those reported for margolone, isolated from Azadirachta indica A. Juss

  使用二烯6作为合成天然存在的C环芳族二萜衍生物的关键中间产物，我们最近开发的策略的扩展提供了从manool 5开始的五个步骤的化合物1a和2a。但是，这些合成材料中的任何一种的物理和光谱性质均与报道的从印za（Azadirachta indica A. Juss）中分离出的马戈隆的那些相异。这表明分配给马戈隆的结构1a不正确，需要重新研究。
• Synthesis of (+)-Cyclozonarone and the Absolute Configuration of Naturally Occurring (−)-Cyclozonarone
  作者：Manuel Cortés、Jaime A. Valderrama、Mauricio Cuellar、Verónica Armstrong、Marcelo Preite

  DOI：10.1021/np0004146

  日期：2001.3.1

  Synthesis of (+)-cyclozonarone (1) has been achieved using (-)-polygodial (3) as chiral starting material. The absolute configuration of naturally occurring (-)-cyclozonarone was established as 5R,10R by comparison of spectral data and optical rotation with those of (+)-cyclozonarone.

  使用(-)-蓼二醛(3)作为手性起始原料合成了(+)-环佐那隆(1)。通过与(+)-环佐酮的光谱数据和旋光度比较，确定天然存在的(-)-环佐酮的绝对构型为5R，10R。
• First Synthesis of (+)-.ALPHA.-and (+)-.GAMMA.-Polypodatetraenes.
  作者：Masako Kinoshita、Mahisa Ohtsuka、Daisuke Nakamura、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1248/cpb.50.930

  日期：——

  First synthesis of (+)-α-polypodatetraene (1) and (+)-γ-polypodatetraene (2) was achieved from (+)-albicanol (6) and (−)-drimenol (8), respectively. The absolute structure of natural (+)-2 was established to be (5S,9S,10S)-polypoda-7,13(E),17(E),21-tetraene.

  分别从(+)-albicanol (6)和(-)-drimenol (8)首次合成了(+)-α-聚十二碳四烯(1)和(+)-γ-聚十二碳四烯(2)。天然(+)-2的绝对结构被确定为(5S,9S,10S)-聚-7,13(E),17(E),21-四烯。