(1R,2R,3S,4S)-<3--2-bornyl>-(1S,5R)-5-(5-tert-butyl-diphenyl-silyloxy-1-penten-2-yl)-2-oxo-cyclopentanecarboxylate | 172374-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R,3S,4S)-<3--2-bornyl>-(1S,5R)-5-(5-tert-butyl-diphenyl-silyloxy-1-penten-2-yl)-2-oxo-cyclopentanecarboxylate
• 英文别名: [(1R,2R,3S,4S)-3-[N-(benzenesulfonyl)-3,5-dimethylanilino]-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] (1S,2R)-2-[5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-1-en-2-yl]-5-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 172374-00-4
• 化学式: C₅₁H₆₃NO₆SSi
• 分子量: 846.216
• InChiKey: VRBMQNXRYATAAZ-YTJCKTANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.74
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,3S,4S)-<3--2-bornyl>-(1S,5R)-5-(5-tert-butyl-diphenyl-silyloxy-1-penten-2-yl)-2-oxo-cyclopentanecarboxylate 在 六甲基磷酰三胺 、 titanium(IV) tetraethanolate 、 cerium(III) chloride 、 sodium phenylselenide 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 201.0h， 生成 4-(3-羟基-2,3-二甲基-环戊基)-戊-4-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  （-）-chokol A的简短合成

  摘要：

  （ - ） - Chokol A（10）在通过共轭加成高阶cyanocuprate的手性2-氧代cyclopentenecarboxylate六个步骤（22％总产率）中的溶液制备的2n通过酯交换反应脱保护后的对映体纯β酮酯5得到通过α-甲基化和随后的脱碳乙氧基化将其转化为环戊酮衍生物8。加入二氯化甲基铈产生9a，9b和9c的混合物（78：16：6），通过MPLC从其中分离出主要的非对映异构体9a。最终9a的甲硅烷基化获得了（-）-chokol A（10）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00834-u
• 作为产物：
  描述：

  4-bromopent-4-en-1-ol 在 咪唑 、 叔丁基锂 、 lithium,azanidylidenemethylidenecopper,2H-thiophen-2-ide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (1R,2R,3S,4S)-<3--2-bornyl>-(1S,5R)-5-(5-tert-butyl-diphenyl-silyloxy-1-penten-2-yl)-2-oxo-cyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  （-）-chokol A的简短合成

  摘要：

  （ - ） - Chokol A（10）在通过共轭加成高阶cyanocuprate的手性2-氧代cyclopentenecarboxylate六个步骤（22％总产率）中的溶液制备的2n通过酯交换反应脱保护后的对映体纯β酮酯5得到通过α-甲基化和随后的脱碳乙氧基化将其转化为环戊酮衍生物8。加入二氯化甲基铈产生9a，9b和9c的混合物（78：16：6），通过MPLC从其中分离出主要的非对映异构体9a。最终9a的甲硅烷基化获得了（-）-chokol A（10）。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00834-u

文献信息

• Total Synthesis of (-)-Chokol A by an Asymmetric Domino Michael Addition-Dieckmann Cyclization
  作者：Ulrich Groth、Christian Kesenheimer、Paul Kreye

  DOI：10.1055/s-2006-949653

  日期：2006.9

  A convergent and asymmetric total synthesis of (-)- chokol A was accomplished in six steps starting from the a,b-unsat- urated ester (E)-9 in an overall yield of 27% with an enantiomeric excess of 95%. The key step of this synthesis is the asymmetric tandem conjugate addition-Dieckmann cyclization of the higher- order cuprate 8 derived from vinyl bromide 7 with the a,b-unsatur- ated ester (E)-9.

  (-)-chokol A 的收敛和不对称全合成从 a,b-不饱和酯 (E)-9 开始，分六个步骤完成，总产率为 27%，对映体过量为 95%。该合成的关键步骤是衍生自乙烯基溴 7 的高级铜酸盐 8 与 a,b-不饱和酯 (E)-9 的不对称串联共轭加成 - Dieckmann 环化。
• A short synthesis of (-)-chokol A
  作者：Ernst Urban、Guido Knühl、Günter Helmchen

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00834-u

  日期：1995.11

  (-)-Chokol A (10) was prepared in six steps (22% overall yield) via conjugate addition of a higher order cyanocuprate to the chiral 2-oxo-cyclopentenecarboxylate 2n After deprotection by transesterification the enantiomerically pure β-ketoester 5 was obtained which was transformed by α-methylation and subsequent decarbethoxylation to the cyclopentanone derivative 8. Addition of methylcerium dichloride

  （ - ） - Chokol A（10）在通过共轭加成高阶cyanocuprate的手性2-氧代cyclopentenecarboxylate六个步骤（22％总产率）中的溶液制备的2n通过酯交换反应脱保护后的对映体纯β酮酯5得到通过α-甲基化和随后的脱碳乙氧基化将其转化为环戊酮衍生物8。加入二氯化甲基铈产生9a，9b和9c的混合物（78：16：6），通过MPLC从其中分离出主要的非对映异构体9a。最终9a的甲硅烷基化获得了（-）-chokol A（10）。