ethyl (1S,3S,7R,9R)-3-phenyl-15-propan-2-yl-8-oxa-2-azatetracyclo[7.7.0.02,7.011,16]hexadeca-4,11(16),12,14-tetraene-5-carboxylate | 461641-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: ethyl (1S,3S,7R,9R)-3-phenyl-15-propan-2-yl-8-oxa-2-azatetracyclo[7.7.0.02,7.011,16]hexadeca-4,11(16),12,14-tetraene-5-carboxylate
• CAS: 461641-15-6
• 化学式: C₂₆H₂₉NO₃
• 分子量: 403.521
• InChiKey: KKCRRCCPQFFWGO-XJTUCQONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1S,3S,7R,9R)-3-phenyl-15-propan-2-yl-8-oxa-2-azatetracyclo[7.7.0.02,7.011,16]hexadeca-4,11(16),12,14-tetraene-5-carboxylate 在 镍 氢气 、 sodium hydride 、 红铝 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (1S,2R)-[(2S,4R,6R)-4-benzyloxymethyl-6-methyl-2-phenylpiperidin-1-yl]-7-isopropylindan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过一锅不对称氮杂电环化方案合成2,4,6-三取代的手性哌啶和（-）-dendroprimine。

  摘要：

  [反应：见正文]由一锅氮杂电环化方案获得的常见中间体已经实现了2,4,6-三取代哌啶非对映异构体的立体控制合成。基于该方法，实现了吲哚并立定生物碱（-）-dendroprimine的不对称合成。

  DOI：

  10.1021/ol0614065
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-甲基己-3-烯-2-酮 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 4-异丙基甲苯 、 Mn(III) complex of (S,S)-1,2-cyclohexanediamine derivative 、 硫酸 、 2,5-二叔丁基对苯二酚 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 间氯过氧苯甲酸 、 乙腈 、 nickel dichloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 121.84h， 生成 ethyl (1S,3S,7R,9R)-3-phenyl-15-propan-2-yl-8-oxa-2-azatetracyclo[7.7.0.02,7.011,16]hexadeca-4,11(16),12,14-tetraene-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  构型柔性线性1-氮杂三烯的高立体选择性不对称6π-氮杂电环化的发展。从确定多功能手性胺，7-烷基顺式-1-氨基-2-茚满醇，到应用为新的合成策略：20-表柔宁的正式合成

  摘要：

  根据（E）-3-羰基-2,4,6-三烯基化合物与（-）-7-烷基-顺式-1-的反应，通过常规合成方法实现了高度立体选择性的不对称6π-氮杂电环化是有效的手性胺的氨基-2-茚满醇衍生物。在明显温和的条件下，通过新型的二氧化锰氧化可有效去除环化产物中的7-烷基取代的2-茚满醇部分，并将该方法成功地用于光学活性的20-表柔比林的形式合成中。

  DOI：

  10.1021/jo049381f

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of Substituted Chiral Piperidines viaOne-Pot Asymmetric 6π-Azaelectrocyclization: Asymmetric Syntheses of(−)-Dendroprimine, (+)-7-Epidendroprimine, (+)-5-Epidendroprimine, and (+)-5,7-Epidendroprimine
  作者：Toyoharu Kobayashi、Futoshi Hasegawa、Yoshikatsu Hirose、Katsunori Tanaka、Hajime Mori、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1021/jo202350z

  日期：2012.2.17

  presence of a Pd(0) catalyst stereoselectively produced the tetracyclic aminoacetal compounds, resulting from the four-bond formation accompanying by controlling the stereochemistry at the two asymmetric centers. The produced cyclic aminoacetals can be regarded as synthetic precursors of substituted chiral piperidines, and the syntheses of 2,4- and 2,4,6-substituted piperidines were realized from the obtained

  烯基乙烯基锡，乙基（Z）-2-碘-4-氧代丁烯酸酯和（-）-7-异丙基-顺式的不对称一锅法6π-氮杂电环化-氨基茚满醇在Pd（0）催化剂存在下立体选择性地产生四环氨基缩醛化合物，这是由于通过控制两个不对称中心的立体化学而伴随的四键形成。可以将产生的环状氨基缩醛视为取代的手性哌啶的合成前体，并且通过与C键合的双键的立体选择性氢化，从获得的氨基缩醛中合成2,4-和2,4,6-取代的哌啶。 -4酯基和氨基缩醛部分的烷基化。此外，吲哚并立生物碱，（-）-dendroprimine及其三种立体异构体（+）-7-乙二苯丙氨酸，（+）-5-乙二苯丙氨酸和（+）-5,7-乙二苯丙氨酸是立体选择性合成的。实现。
• Highly Stereoselective Asymmetric 6π-Azaelectrocyclization Utilizing the Novel 7-Alkyl Substituted <i>cis</i>-1-Amino-2-indanols:  Formal Synthesis of 20-Epiuleine
  作者：Katsunori Tanaka、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1021/ja026464+

  日期：2002.8.1

  Highly stereoselective asymmetric 6pi-azaelectrocyclization was achieved with generality, based on the reaction between the (E)-3-carbonyl-2,4,6-trienal compounds and the (-)-7-alkyl-cis-1-amino-2-indanol derivatives as the effective novel chiral amines. Furthermore, the chiral auxiliaries of the cyclized products obtained were efficiently removed by the novel manganese dioxide oxidation under remarkably

  基于 (E)-3-羰基-2,4,6-三烯醛化合物与 (-)-7-烷基-顺-1-氨基-2 之间的反应，普遍实现了高度立体选择性的不对称 6pi-氮杂电环化-茚满醇衍生物作为有效的新型手性胺。此外，在非常温和的条件下，通过新型二氧化锰氧化有效去除了所得环化产物的手性助剂，该方法成功应用于光学活性 20-epiuleine 的正式合成。
• Total synthesis of (−)-20-epiuleinevia stereocontrolled one-pot asymmetric azaelectrocyclization followed by novel 1,4-addition reaction
  作者：Taku Sakaguchi、Shohei Kobayashi、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1039/c0ob00627k

  日期：——

  containing the 2,3,4-trisubstituted piperidine core, was achieved using a stereocontrolled one-pot asymmetric 6π-azaelectrocyclization followed by a stereoselective 1,4-addition reaction of the unsaturated ester with a Grignard reagent resulting from the novel neighboring participation of the hydroxyl group in cis-aminoindanol as a chiral nitrogen source.

  包含2,3,4-三取代哌啶核心的吲哚生物碱（-）-20-表青碱的首次不对称全合成是通过立体控制的一锅式不对称6π-氮杂电环化反应，然后进行立体选择性的1,4-不饱和酯与格氏试剂的加成反应，是由于羟基中新的邻位参与 顺式氨基吲哚醇 作为手性氮源
• Development of a One-Pot Asymmetric Azaelectrocyclization Protocol:  Synthesis of Chiral 2,4-Disubstituted 1,2,5,6-Tetrahydropyridines
  作者：Toyoharu Kobayashi、Miyuki Nakashima、Toshikazu Hakogi、Katsunori Tanaka、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1021/ol061405c

  日期：2006.8.1

  A one-pot procedure for tetracyclic chiral aminoacetals, the useful precursors for substituted piperidine synthesis, has been established via Stille-Migita coupling, 6 pi-azaelectrocyclization, and aminoacetal formation from readily prepared vinylstannanes, vinyliodides, and cis-aminoindanol derivatives. Based on the method, chiral 2,4-disubstituted 1,2,5,6-tetrahydropyridines, bearing a variety of aromatic substituents at the C-2 position, have been prepared.
• Development of Highly Stereoselective Asymmetric 6π-Azaelectrocyclization of Conformationally Flexible Linear 1-Azatrienes. From Determination of Multifunctional Chiral Amines, 7-Alkyl <i>cis</i>-1-Amino-2-indanols, to Application as a New Synthetic Strategy:  Formal Synthesis of 20-Epiuleine
  作者：Katsunori Tanaka、Toyoharu Kobayashi、Hajime Mori、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1021/jo049381f

  日期：2004.9.1

  The highly stereoselective asymmetric 6π-azaelectrocyclization was achieved as a general synthetic method based on the reaction between the (E)-3-carbonyl-2,4,6-trienal compounds and the (−)-7-alkyl-cis-1-amino-2-indanol derivatives which are effective chiral amines. The 7-alkyl-substituted 2-indanol moiety of the cyclized products was efficiently removed by the novel manganese dioxide oxidation under

  根据（E）-3-羰基-2,4,6-三烯基化合物与（-）-7-烷基-顺式-1-的反应，通过常规合成方法实现了高度立体选择性的不对称6π-氮杂电环化是有效的手性胺的氨基-2-茚满醇衍生物。在明显温和的条件下，通过新型的二氧化锰氧化可有效去除环化产物中的7-烷基取代的2-茚满醇部分，并将该方法成功地用于光学活性的20-表柔比林的形式合成中。