3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-trichloroacetamido-1-O-trichloroacetimidoyl-α-D-galactopyranose | 213401-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-trichloroacetamido-1-O-trichloroacetimidoyl-α-D-galactopyranose
• 英文别名: [(2R,3R,4R,5R,6R)-3,4-diacetyloxy-5-[(2,2,2-trichloroacetyl)amino]-6-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 213401-74-2
• 化学式: C₁₆H₁₈Cl₆N₂O₉
• 分子量: 595.045
• InChiKey: IRYYFLMRFPICED-RMPHRYRLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  150
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-trichloroacetamido-1-O-trichloroacetimidoyl-α-D-galactopyranose 在 偶氮二异丁腈 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 4.42h， 生成 methyl [methyl O-(2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl)-(1->4)-2,3-di-O-acetyl-β-D-glucopyranoside]uronate
  参考文献：
  名称：

  肝黄杆菌中软骨素AC裂解酶的潜在抑制剂的合成和评价。

  摘要：

  肝黄杆菌中的软骨素AC裂解酶通过消除机制降解硫酸软骨素糖胺聚糖，产生在其非还原端带有Delta4,5-不饱和糖醛酸残基的二糖或寡糖。描述了该裂解酶的两种潜在抑制剂的合成和测试。甲基O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃并吡喃糖基）-（1> 4）-α-L-苏-hex-4-enopyranoside，1在uronic的C5处具有三角几何形状预期在过渡态的酸部分，但仍保留“离去基”糖部分。出人意料的是，化合物1没有显示出对该酶的抑制。新型5-硝基糖苯基（5S）-5-硝基-β-D-吡喃吡喃糖苷2是天然底物的单糖硝基类似物，C5为pK（a）8.8的碳酸。在此中心生成的阴离子的质子化率足够低，以至于阴离子2可以直接用于初始稳态速度测量中，而不会受到共轭碳酸的明显干扰。发现化合物2的阴离子是竞争性抑制剂，其K（i）值为5mM，而共轭酸的K（i）值为35mM。

  DOI：

  10.1021/jo020089m
• 作为产物：
  描述：

  D-(+)-galactosamine hydrochloride 在 吡啶 、 乙酸肼 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-trichloroacetamido-1-O-trichloroacetimidoyl-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  肝黄杆菌中软骨素AC裂解酶的潜在抑制剂的合成和评价。

  摘要：

  肝黄杆菌中的软骨素AC裂解酶通过消除机制降解硫酸软骨素糖胺聚糖，产生在其非还原端带有Delta4,5-不饱和糖醛酸残基的二糖或寡糖。描述了该裂解酶的两种潜在抑制剂的合成和测试。甲基O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃并吡喃糖基）-（1> 4）-α-L-苏-hex-4-enopyranoside，1在uronic的C5处具有三角几何形状预期在过渡态的酸部分，但仍保留“离去基”糖部分。出人意料的是，化合物1没有显示出对该酶的抑制。新型5-硝基糖苯基（5S）-5-硝基-β-D-吡喃吡喃糖苷2是天然底物的单糖硝基类似物，C5为pK（a）8.8的碳酸。在此中心生成的阴离子的质子化率足够低，以至于阴离子2可以直接用于初始稳态速度测量中，而不会受到共轭碳酸的明显干扰。发现化合物2的阴离子是竞争性抑制剂，其K（i）值为5mM，而共轭酸的K（i）值为35mM。

  DOI：

  10.1021/jo020089m

文献信息

• Efficient and Stereocontrolled Construction of Homo- and Heterogeneously 4- and 6-Sulfated Biotinylated Chondroitin Oligomers
  作者：Aude Vibert、Chrystel Lopin-Bon、Jean-Claude Jacquinet

  DOI：10.1002/ejoc.201100298

  日期：2011.8

  An efficient and stereocontrolled construction of homo- and heterogeneously 4- and 6-sulfated biotinylated chondroitin oligomers has been investigated and is reported for the first time. This procedure allowed the preparation of oligomeric chondroitin derivatives with sulfate groups at specific positions; these should be useful probes for the study of the starting point of the polymerization reaction

  已经研究并首次报道了均质和异质 4 和 6 硫酸化生物素化软骨素低聚物的有效和立体控制结构。该程序允许在特定位置制备具有硫酸根的寡聚软骨素衍生物；这些对于研究聚合反应的起点以及参与硫酸软骨素链生物合成的磺基转移酶的底物特异性是有用的探针。
• From Polymer to Size-Defined Oligomers: A Step Economy Process for the Efficient and Stereocontrolled Construction of Chondroitin Oligosaccharides and Biotinylated Conjugates Thereof: Part 1
  作者：Aude Vibert、Chrystel Lopin-Bon、Jean-Claude Jacquinet

  DOI：10.1002/chem.200900740

  日期：2009.9.21

  acid hydrolysis of polymeric chondroitin sulfate of bovine origin afforded in good yield a basic disaccharide fragment that was used for the first time as a starting material for the expeditious preparation of a set of building blocks that in turn act as versatile synthons for the efficient and stereocontrolled construction of a collection of size‐defined chondroitin oligomers (from di‐ to octasaccharides)

  牛源性聚合硫酸软骨素的受控酸水解可提供高收率的碱性二糖片段，该片段首次用作快速制备一组结构单元的起始原料，而这些结构单元又可作为通用合成子，从而实现高效，高效的合成立体控制的软骨素寡聚体（从二糖到八糖）大小集合的构建。这种经济的步骤使它们可以制备为还原性物质，配有荧光团或生物素化的结合物。所有用于制备微阵列的有用工具，或作为研究硫酸软骨素生物合成的探针。
• Unexpected stereochemical outcome of activated 4,6-O-benzylidene derivatives of the 2-deoxy-2-trichloroacetamido-d-galacto series in glycosylation reactions during the synthesis of a chondroitin 6-sulfate trisaccharide methyl glycoside
  作者：Frédéric Bélot、Jean-Claude Jacquinet

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00322-5

  日期：2000.4

  disaccharide derivative in high yield with an excellent stereoselectivity. This later was submitted to acid-catalyzed methanolysis, followed by benzylidenation, and condensed with methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-O-trichloroacetimidoyl-alpha-D-glucopyran uronate to afford the expected trisaccharide derivative. Subsequent transformation of the N-trichloroacetyl group into N-acetyl, mild acid hydrolysis, selective

  甲基（β-D-吡喃葡糖基糖醛酸）-（1-> 3）-（2-乙酰氨基-2-脱氧-6-O-磺基-β-D-吡喃半乳糖基）-（1-> 4）的合成描述了）-（β-D-吡喃葡萄糖苷）尿酸三钠盐，软骨素6-硫酸盐三糖衍生物。强调了在涉及2-脱氧-2-三氯乙酰氨基-D-半乳糖系列和D-葡萄糖醛酸衍生的受体的活化的4,6-O-亚苄基衍生物的糖基化反应中失去立体控制。通过使用苯基3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-1-硫代-2-三氯乙酰胺基-β-D-Gala吡喃果糖苷可以克服这一缺点，得到所需的β-联二糖高产率的衍生物具有出色的立体选择性。随后将其进行酸催化的甲醇分解，然后进行苄基化，并与2,3,3甲基进行缩合，生成4-三-O-苯甲酰基-1-O-三氯乙酰亚胺基-α-D-吡喃葡萄糖醛，得到预期的三糖衍生物。随后将N-三氯乙酰基转化为N-乙酰基，进行温和的酸水解，在氨基糖部分的C-6处进行选择性O-磺化，然后进行
• Synthesis of oligosaccharides of the linkage region of proteoglycans using regioselective glycosylation
  作者：Hélène Ledru、Benjamin Ayela、Sylvie Fournel-Gigleux、Sandrine Gulberti、Chrystel Lopin-Bon

  DOI：10.1039/d0ob00783h

  日期：——

  core protein through a tetrasaccharide linker. Biosynthesis of PGs is complex and involves a large number of glycosyltranferases. We report herein for the first time the synthesis of a collection of various sulfoforms of the disaccharide GlcA-1,3-β-D-Gal and trisaccharides GlcNAc-1,4-α-D-GlcA-1,3-β-D-Gal and GalNAc-1,4-β-D-GlcA-1,3-β-D-Gal using a regioselective glycosylation. Preliminary results on

  蛋白聚糖（PGs）是复杂的大分子，由通过四糖接头共价附于核心蛋白的糖胺聚糖（GAG）链组成。PG的生物合成是复杂的，并且涉及大量的糖基转移酶。我们在此首次报告了二糖GlcA-1,3-β- D - Gal和三糖GlcNAc-1,4-α- D -GlcA-1,3-β- D的各种磺化物的集合的合成-Gal和GalNAc-1，4-β- D -GlcA-1，3-β- D - Gal使用区域选择性糖基化。这些二糖硫酸化对重组硫酸软骨素N影响的初步结果还报道了涉及硫酸软骨素链起始的β-乙酰半乳糖胺基转移酶-1（CSGalNAcT-1）。
• Efficient and stereocontrolled synthesis of chondroitin mono- and disaccharide linked to variously sulfated biotinylated trisaccharides of the linkage region of proteoglycans
  作者：Katia Aït-Mohand、Anaïs Mirault、Jean-Claude Jacquinet、Chrystel Lopin-Bon

  DOI：10.1039/c6ob01392a

  日期：——

  Efficient and stereocontrolled preparation of a library of variously sulfated biotinylated tetra- and pentasaccharides possessing the backbone of the partial linkage region plus the first chondroitin sulfate mono- or disaccharide unit (D-GlcA)n-β-D-(1,3)-GalNAc-β-D-(1,4)-GlcA-β-D-(1,3)-Gal-β-D-(1,3)-Gal (n = 0 or 1) is reported herein for the first time. The synthesis of these compounds was achieved

  高效，立体控制地制备各种硫酸化的生物素化的四糖和五糖文库，这些文库具有部分连接区域的骨架以及第一硫酸软骨素单糖或二糖单元（D -GlcA）n- β- D-（1,3）-本文首次报道了GalNAc-β- D-（1,4）-GlcA-β- D-（1,3 ）-Gal-β - D-（1,3）-Gal（n = 0或1）时间。这些化合物的合成使用常见的关键中间体和通过半合成获得的二糖结构单元实现。立体选择性糖基化，选择性保护/去保护步骤，有效还原氮-三氯乙酰基转变为相应的N-乙酰基，有效的硫酸化策略，脱保护和生物素化反应以高收率和高纯度提供了目标低聚物。