4-methoxyphenyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-trichloroacetamido-β-D-glucopyranoside | 273400-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methoxyphenyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-trichloroacetamido-β-D-glucopyranoside
• CAS: 273400-77-4
• 化学式: C₂₁H₂₄Cl₃NO₁₀
• 分子量: 556.781
• InChiKey: YCCCLFDKVCWJCR-FVVUREQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.08
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  135.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxyphenyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-trichloroacetamido-β-D-glucopyranoside 在 sodium methylate 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-methoxyphenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-trichloroacetamido-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  硫酸皮肤素二糖片段β-d-GalpNAc4SO3-（1→4）-1-IdopA2SO3及其甲基α-1-糖苷衍生物的合成

  摘要：

  摘要二糖（2-乙酰氨基-2-脱氧-4-O-磺基磺酸钠-β-d-吡喃并吡喃糖基）-（1→4）-（2-O-磺基磺酸钠-异吡喃钠）二糖酸钠的合成首次报道了硫酸皮肤素的片段及其甲基α-1-糖苷衍生物。由ad-葡萄糖前体容易制备的4-O-乙酰基-3,6-二-O-苄基-2-脱氧-2-三氯乙酰胺基-1-O-三氯乙酰亚胺基-α-d-吡喃半乳糖的使用使立体控制和与1-异戊二酸酯衍生物的低反应性4-羟基偶合的高产率偶联。高收率地实现了二糖产物向目标分子的经典转化。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)00234-2
• 作为产物：
  描述：

  2-deoxy-2-trichloroacetamido-1,3,4,6-tetra-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranose 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4-methoxyphenyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-trichloroacetamido-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  -O-三甲基甲硅烷基化糖的非端基的选择性乙酰化

  摘要：

  糖的羟基的选择性修饰由于其近乎相对的反应性而一直是一个长期的挑战。本文中，我们报道了TMSOTf催化的几种过O -TMS保护的糖底物的非异头羟基的选择性乙酰化，同时不影响其异头基团。除了本身具有通用性之外，可以将完整的异头O -TMS基团官能化，以提供关键的糖前体，如亚氨酸酯供体，否则可以通过逐步的异头脱保护-官能化程序进行合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02813

文献信息

• Unexpected stereochemical outcome of activated 4,6-O-benzylidene derivatives of the 2-deoxy-2-trichloroacetamido-d-galacto series in glycosylation reactions during the synthesis of a chondroitin 6-sulfate trisaccharide methyl glycoside
  作者：Frédéric Bélot、Jean-Claude Jacquinet

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00322-5

  日期：2000.4

  disaccharide derivative in high yield with an excellent stereoselectivity. This later was submitted to acid-catalyzed methanolysis, followed by benzylidenation, and condensed with methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-O-trichloroacetimidoyl-alpha-D-glucopyran uronate to afford the expected trisaccharide derivative. Subsequent transformation of the N-trichloroacetyl group into N-acetyl, mild acid hydrolysis, selective

  甲基（β-D-吡喃葡糖基糖醛酸）-（1-> 3）-（2-乙酰氨基-2-脱氧-6-O-磺基-β-D-吡喃半乳糖基）-（1-> 4）的合成描述了）-（β-D-吡喃葡萄糖苷）尿酸三钠盐，软骨素6-硫酸盐三糖衍生物。强调了在涉及2-脱氧-2-三氯乙酰氨基-D-半乳糖系列和D-葡萄糖醛酸衍生的受体的活化的4,6-O-亚苄基衍生物的糖基化反应中失去立体控制。通过使用苯基3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-1-硫代-2-三氯乙酰胺基-β-D-Gala吡喃果糖苷可以克服这一缺点，得到所需的β-联二糖高产率的衍生物具有出色的立体选择性。随后将其进行酸催化的甲醇分解，然后进行苄基化，并与2,3,3甲基进行缩合，生成4-三-O-苯甲酰基-1-O-三氯乙酰亚胺基-α-D-吡喃葡萄糖醛，得到预期的三糖衍生物。随后将N-三氯乙酰基转化为N-乙酰基，进行温和的酸水解，在氨基糖部分的C-6处进行选择性O-磺化，然后进行
• Regioselective Benzylation of 2-Deoxy-2-aminosugars using Crown Ethers: Application to a Shortened Synthesis of Hyaluronic Acid Oligomers
  作者：Chinmoy Mukherjee、Lin Liu、Nicola L. B. Pohl

  DOI：10.1002/adsc.201400269

  日期：2014.7.7

  bromide, sodium hydroxide and 15‐crown‐5 in tetrahydrofuran is shown to be an efficient method for installing benzyl groups at both the 4‐ and 6‐positions regioselectively directly from peracetylated N‐trichloroacetyl‐protected glucosamine and galactosamine. Application of this benzylation strategy proved to significantly shorten the synthetic route to hyaluronic acid tetra‐ and hexamers.

  在四氢呋喃中结合使用溴化苄，氢氧化钠和15-crown-5是一种有效的方法，可直接从过乙酰化的N-三氯乙酰基保护的葡糖胺和半乳糖胺中区域选择性地直接在4位和6位安装苄基。实践证明，这种苄基化策略的应用大大缩短了合成透明质酸四聚体和六聚体的途径。