(E)-1-homogeranyl-3-(tert-butyldiphenylsiloxy)benzene | 331233-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-1-homogeranyl-3-(tert-butyldiphenylsiloxy)benzene
• 英文别名: 1-homogeranyl-3-(tert-butyldiphenylsiloxy)benzene；tert-butyl-[3-[(3E)-4,8-dimethylnona-3,7-dienyl]phenoxy]-diphenylsilane
• CAS: 331233-81-9
• 化学式: C₃₃H₄₂OSi
• 分子量: 482.781
• InChiKey: XGKLHMQGXJICRL-MTDXEUNCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.25
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-homogeranyl-3-(tert-butyldiphenylsiloxy)benzene 在 chromium(VI) oxide 、 四氯化锡 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 82.17h， 生成 13-methoxy-7-oxo-13-deisopropyldehydroabietane
  参考文献：
  名称：

  Hispidanin A和相关二萜的不对称合成

  摘要：

  我们报告了我们的组织素A及其天然前体拉丹双萜的不对称合成的完成情况。在第一代合成中，采用了半合成策略来构建拉巴丹型二萜类化合物，这是一种组织胺A的天然前体，其中Barton的光解远程功能化被用作关键转化。另外，totarane型亲二烯体对应物是从市售（-）-scalareol衍生而来的。在第二代合成中，关键元素包括铁催化的自由基级联以基于氢原子转移访问拉丹烷型二烯，并且对映选择性阳离子多烯环化提供了to烷型二烯亲和体。进行了自由基级联反应的反应优化和机理分析。此外，

  DOI：

  10.1002/chem.201801156
• 作为产物：
  描述：

  diethyl ((E)-4,8-dimethyl-3,7-nonadienyl)phosphonate 在 咪唑 、 sodium hydride 、 magnesium 、 乙硫醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-1-homogeranyl-3-(tert-butyldiphenylsiloxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  同型（聚异戊二烯基）芳烃的对映选择性仿生环化。(+)-Podpcarpa-8,11,13-三烯二萜和(-)-沉积源四环多戊二烯的新入口

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja003541x

文献信息

• Enantio- and Diastereoselective Stepwise Cyclization of Polyprenoids Induced by Chiral and Achiral LBAs. A New Entry to (−)-Ambrox, (+)-Podocarpa-8,11,13-triene Diterpenoids, and (−)-Tetracyclic Polyprenoid of Sedimentary Origin
  作者：Kazuaki Ishihara、Hideaki Ishibashi、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja0124865

  日期：2002.4.1

  stepwise cyclization of polyprenoids induced by Lewis acid-assisted chiral Brønsted acids (chiral LBAs) and achiral LBAs is described. In particular, the absolute stereocontrol in the initial cyclization of polyprenoids to form an A-ring induced by chiral LBAs and the importance of the nucleophilicity of the internal terminator in polyprenoids for the relative stereocontrol in subsequent cyclization are

  描述了由路易斯酸辅助的手性布朗斯台德酸（手性 LBA）和非手性 LBA 诱导的聚异戊二烯的对映选择性和非对映选择性逐步环化。特别是，证明了在聚异戊二烯初始环化以形成由手性 LBA 诱导的 A 环中的绝对立体控制，以及聚异戊二烯中内部终止子的亲核性对于后续环化中的相对立体控制的重要性。(-)-Ambrox 通过 (E,E)-高法呢基三乙基甲硅烷基醚与氯化锡 (IV) 配位的 (R)-2-(o-氟苄氧基)-2'-羟基-1,1' 的对映选择性环化反应合成-联萘 ((R)-BINOL-o-FBn) 和随后的非对映选择性环化与 CF(3)CO(2)H.SnCl(4) 作为关键步骤。保护 (E, E)-由三乙基甲硅烷基组成的高法呢醇增加了手性 LBA 诱导的环化的对映选择性以及随后环化中的化学产率和非对映选择性。(R)-BINOL-o-FBn.SnCl(4) 还诱导了具有芳基的均（聚异戊二烯基）芳烃的对映选择性环化。通过
• Asymmetric Total Synthesis of Hispidanin A
  作者：Heping Deng、Wei Cao、Rong Liu、Yanhui Zhang、Bo Liu

  DOI：10.1002/anie.201700958

  日期：2017.5.15

  Asymmetric total synthesis of the dimeric diterpenoid hispidanin A was accomplished by non‐catalytic Diels–Alder cycloaddition at room temperature. The synthesis relies on iron‐catalyzed coupling to construct a Z‐configured trisubstituted alkene, an iron‐catalyzed radical cascade to generate a labdane‐type diene, and both Yamamoto cationic polyene cyclization and palladium‐catalyzed Stille coupling

  在室温下，通过非催化的Diels–Alder环加成反应完成了二聚体二萜类组氨酸A的不对称全合成。合成过程依靠铁催化偶联来构建Z构型的三取代烯烃，铁催化自由基级联以生成拉丹型二烯，山本阳离子多烯环化和钯催化的Stille偶联均生成托拉烷型双亲二烯体。 。
• Asymmetric Synthesis of Hispidanin A and Related Diterpenoids
  作者：Wei Cao、Heping Deng、Ying Sun、Bo Liu、Song Qin

  DOI：10.1002/chem.201801156

  日期：2018.6.26

  second generation of synthesis, key elements included an iron‐catalyzed radical cascade to access the labdane‐type diene on the basis of hydrogen atom transfer, and an enantioselective cationic polyene cyclization furnished the totarane‐type dienophile. Reaction optimization and mechanistic analysis of the radical cascade reaction was conducted. Furthermore, the [4+2] cycloaddition reaction was achieved

  我们报告了我们的组织素A及其天然前体拉丹双萜的不对称合成的完成情况。在第一代合成中，采用了半合成策略来构建拉巴丹型二萜类化合物，这是一种组织胺A的天然前体，其中Barton的光解远程功能化被用作关键转化。另外，totarane型亲二烯体对应物是从市售（-）-scalareol衍生而来的。在第二代合成中，关键元素包括铁催化的自由基级联以基于氢原子转移访问拉丹烷型二烯，并且对映选择性阳离子多烯环化提供了to烷型二烯亲和体。进行了自由基级联反应的反应优化和机理分析。此外，
• Enantioselective Biomimetic Cyclization of Homo(polyprenyl)arenes. A New Entry to (+)-Podpcarpa-8,11,13-triene Diterpenoids and (−)-Tetracyclic Polyprenoid of Sedimentary Origin
  作者：Kazuaki Ishihara、Hideaki Ishibashi、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja003541x

  日期：2001.2.1