tert-Butyl-{(S)-2-[(2S,5R,7S)-2-((E)-3-iodo-2-methyl-propenyl)-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl]-propoxy}-diphenyl-silane | 858666-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-Butyl-{(S)-2-[(2S,5R,7S)-2-((E)-3-iodo-2-methyl-propenyl)-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl]-propoxy}-diphenyl-silane
• CAS: 858666-95-2
• 化学式: C₃₁H₄₃IO₃Si
• 分子量: 618.671
• InChiKey: KGWIBJWIMBFRGG-UJIINHBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.02
• 重原子数：
  36.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-{(S)-2-[(2S,5R,7S)-2-((E)-3-iodo-2-methyl-propenyl)-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl]-propoxy}-diphenyl-silane 在 四丁基硫酸氢铵 正丁基锂 、 Oxone 、 (S,S,R)-C₁₂H₁₈O₆ 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.75h， 生成 (2S,5S,7S,1'S,2''R,4''S,5''R,1''''S)-(+)-2-[(5''-benzyloxymethyl-4''-hydroxy-2''-methyltetrahydrofuran-2''-yl)-hydroxymethyl]-7-{2''''-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1''''-methylethyl}-1,6-dioxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  果胶毒素的ABC片段的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]已经实现了PTX7的C1-C16 ABC含螺缩醛的片段5的高度立体控制的合成（4）。C环与AB片段的连接涉及螺缩醛8与稳定的内酯9的Wittig反应，然后用乙炔化锂置换碘代烯丙基碘27以得到烯炔7。然后使用果糖衍生的手性二环氧乙烷和二羟基化反应引入四氢呋喃C环中正确的官能团。

  DOI：

  10.1021/ol0507975
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-(+)-7-benzyloxy-2-methylheptane-1,3-diol 在 palladium on activated charcoal 、 镍 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 正丁基锂 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 51.83h， 生成 tert-Butyl-{(S)-2-[(2S,5R,7S)-2-((E)-3-iodo-2-methyl-propenyl)-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-7-yl]-propoxy}-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  果胶毒素的ABC片段的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]已经实现了PTX7的C1-C16 ABC含螺缩醛的片段5的高度立体控制的合成（4）。C环与AB片段的连接涉及螺缩醛8与稳定的内酯9的Wittig反应，然后用乙炔化锂置换碘代烯丙基碘27以得到烯炔7。然后使用果糖衍生的手性二环氧乙烷和二羟基化反应引入四氢呋喃C环中正确的官能团。

  DOI：

  10.1021/ol0507975

文献信息

• Synthesis of the ABC tricyclic fragment of the pectenotoxins via stereocontrolled cyclization of a γ-hydroxyepoxide appended to the AB spiroacetal unit
  作者：Rosliana Halim、Margaret A. Brimble、Jörn Merten

  DOI：10.1039/b600951d

  日期：——

  spiroacetal fragment was achieved via addition of acetylene 11 to the unstable allylic iodide 39. Epoxidation of (E)-enyne 8 via in situ formation of L-fructose derived dioxirane generated the desired syn-epoxide 36. Semi-hydrogenation of the resulting epoxide 36 followed by dihydroxylation of the alkene effected concomitant cyclization, thus completing the synthesis of the ABC spiroacetal ring fragment

  已经完成了含有C1-C16 ABC螺缩醛的果胶毒素7 6的三环片段的立体控制合成。关键的AB螺缩醛醛9是通过酸催化环化的容易由醛12和砜13制备的受保护的酮前体28合成的。醛12中的顺式立体化学是通过烯醇钛进行的不对称羟醛反应进行安装的。砜13中的立体异构中心来源于（R）-（+）-缩水甘油。最终的螺缩醛醛9的绝对立体化学通过NOE研究证实，确定了螺缩醛中心的（S）-立体化学。