(2S,5S,7S,1''S)-(+)-7-{2''-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1''-methylethyl}-2-formyl-1,6-dioxaspiro[4.5]decane | 858666-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,5S,7S,1''S)-(+)-7-{2''-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1''-methylethyl}-2-formyl-1,6-dioxaspiro[4.5]decane
• 英文别名: (2S,5S,7S)-7-[(2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]-1,6-dioxaspiro[4.5]decane-2-carbaldehyde
• CAS: 858666-65-6
• 化学式: C₂₈H₃₈O₄Si
• 分子量: 466.693
• InChiKey: MDZMTOREIOUYPN-BKTBCGHXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.84
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S,7S,1''S)-(+)-7-{2''-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1''-methylethyl}-2-formyl-1,6-dioxaspiro[4.5]decane 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(dipivaloylmethanato)manganese(II) 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 4 A molecular sieve 、 苯硅烷 、 氧气 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 异丙醇 为溶剂， -40.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 42.0h， 生成 3-((2S,3S)-3-{(2S,5S,7S)-7-[(S)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-methyl-ethyl]-1,6-dioxa-spiro[4.5]dec-2-yl}-2-methyl-oxiranyl)-2-hydroxy-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  果胶毒素2的合成研究。2. ABC和DE东半球亚目标的构建和联合。

  摘要：

  [反应：见正文]醛2和四唑基砜3的实际不对称合成已允许它们通过朱莉亚烯化反应进行偶联，从而生成32个单一产物。该物质具有果胶毒素2的AE亚结构的整个碳主链。

  DOI：

  10.1021/ol0504291
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-5-[(benzyloxy)methyl]dihydrofuran-2(3H)-one 在 吡啶 、 LiDBB 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三甲基铝 、 叔丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (2S,5S,7S,1''S)-(+)-7-{2''-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1''-methylethyl}-2-formyl-1,6-dioxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  果胶毒素2的合成研究。2. ABC和DE东半球亚目标的构建和联合。

  摘要：

  [反应：见正文]醛2和四唑基砜3的实际不对称合成已允许它们通过朱莉亚烯化反应进行偶联，从而生成32个单一产物。该物质具有果胶毒素2的AE亚结构的整个碳主链。

  DOI：

  10.1021/ol0504291

文献信息

• Synthesis of the ABC tricyclic fragment of the pectenotoxins via stereocontrolled cyclization of a γ-hydroxyepoxide appended to the AB spiroacetal unit
  作者：Rosliana Halim、Margaret A. Brimble、Jörn Merten

  DOI：10.1039/b600951d

  日期：——

  spiroacetal fragment was achieved via addition of acetylene 11 to the unstable allylic iodide 39. Epoxidation of (E)-enyne 8 via in situ formation of L-fructose derived dioxirane generated the desired syn-epoxide 36. Semi-hydrogenation of the resulting epoxide 36 followed by dihydroxylation of the alkene effected concomitant cyclization, thus completing the synthesis of the ABC spiroacetal ring fragment

  已经完成了含有C1-C16 ABC螺缩醛的果胶毒素7 6的三环片段的立体控制合成。关键的AB螺缩醛醛9是通过酸催化环化的容易由醛12和砜13制备的受保护的酮前体28合成的。醛12中的顺式立体化学是通过烯醇钛进行的不对称羟醛反应进行安装的。砜13中的立体异构中心来源于（R）-（+）-缩水甘油。最终的螺缩醛醛9的绝对立体化学通过NOE研究证实，确定了螺缩醛中心的（S）-立体化学。
• Synthesis of the ABC Fragment of the Pectenotoxins
  作者：Rosliana Halim、Margaret A. Brimble、Jörn Merten

  DOI：10.1021/ol0507975

  日期：2005.6.1

  [reaction: see text] A highly stereocontrolled synthesis of the C1-C16 ABC spiroacetal-containing fragment 5 of PTX7 (4) has been achieved. Appendage of the C ring to the AB fragment involved Wittig reaction of spiroacetal aldehyde 8 with a stabilized ylide 9 followed by displacement of allylic iodide 27 with a lithium acetylide to afford enyne 7. Fructose-derived chiral dioxirane and dihydroxylation

  [反应：见正文]已经实现了PTX7的C1-C16 ABC含螺缩醛的片段5的高度立体控制的合成（4）。C环与AB片段的连接涉及螺缩醛8与稳定的内酯9的Wittig反应，然后用乙炔化锂置换碘代烯丙基碘27以得到烯炔7。然后使用果糖衍生的手性二环氧乙烷和二羟基化反应引入四氢呋喃C环中正确的官能团。