(2R,3R,4R,5R)-3-(benzyloxy)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-methyl-2-vinylcyclohexanecarbaldehyde | 1392307-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R,4R,5R)-3-(benzyloxy)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-methyl-2-vinylcyclohexanecarbaldehyde
• 英文别名: (1S,2R,3R,4R,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-ethenyl-5-methyl-3-phenylmethoxycyclohexane-1-carbaldehyde
• CAS: 1392307-55-9
• 化学式: C₂₃H₃₆O₃Si
• 分子量: 388.623
• InChiKey: QEUMOUXAPXAWLQ-MSEOUXRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.62
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R,5R)-3-(benzyloxy)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-methyl-2-vinylcyclohexanecarbaldehyde 在 chromium dichloride 、 盐酸 、 2,2'-联吡啶 、 正丁基锂 、 (triphenylphosphine)gold(I)bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 、 叔丁基锂 、 三溴化硼 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 50.28h， 生成 (-)-atrop-abyssomicin C
  参考文献：
  名称：

  （-）-Atrop-Abyssomicin C †的总合成和生物学评估

  摘要：

  对映体选择性合成海洋抗生素（-）-atrop-Abyssomicin C分21步完成，总收率为1.8％（基于回收的原料为4％）。合成的关键步骤是通过有机催化的Tsuji-Trost反应形成官能化的环己烷核芯，通过金催化的反应序列形成三环螺环膦酸酯单元，以及由Nozaki-Hiyama进行的高效十一元闭环反应–基石反应。生物测试表明，所有的阿霉素衍生物均具有较强的抗菌活性。甲氧西林抗金黄色葡萄球菌菌株；然而，它们也被证明对恶性和正常体细胞均具有细胞毒性。

  DOI：

  10.1039/c3ob40692j
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R,6R,(E))-ethyl 4-(benzyloxy)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6,10-dimethylundeca-2,9-dienoate 在 四氢吡咯 、 4-二甲氨基吡啶 、 periodic acid dihydrate 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2R,3R,4R,5R)-3-(benzyloxy)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-methyl-2-vinylcyclohexanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  （-）-Atrop-Abyssomicin C †的总合成和生物学评估

  摘要：

  对映体选择性合成海洋抗生素（-）-atrop-Abyssomicin C分21步完成，总收率为1.8％（基于回收的原料为4％）。合成的关键步骤是通过有机催化的Tsuji-Trost反应形成官能化的环己烷核芯，通过金催化的反应序列形成三环螺环膦酸酯单元，以及由Nozaki-Hiyama进行的高效十一元闭环反应–基石反应。生物测试表明，所有的阿霉素衍生物均具有较强的抗菌活性。甲氧西林抗金黄色葡萄球菌菌株；然而，它们也被证明对恶性和正常体细胞均具有细胞毒性。

  DOI：

  10.1039/c3ob40692j

文献信息

• Total Synthesis of (−)-atrop-Abyssomicin C
  作者：Filip Bihelovic、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1002/anie.201108223

  日期：2012.6.4

  Rolling in the deep: An enantioselective synthesis of a marine antibiotic (−)‐atrop‐abyssomicin C (see scheme) is described. The key steps of the synthetic sequence are the application of dual catalysis in the formation of the cyclohexane core, the gold‐catalyzed formation of a tricyclic spirotetronate unit, and a highly efficient eleven‐membered ring closure by a Nozaki–Hiyama–Kishi reaction.

  滚滚深海：描述了海洋抗生素（-）-阿托品-Abyssomicin C（参见方案）的对映选择性合成。合成过程的关键步骤是在环己烷核的形成中应用双重催化，在三环螺环膦酸酯单元中金催化的形成以及通过Nozaki–Hiyama–Kishi反应的高效十一元闭环。
• Organocatalyzed Tsuji–Trost reaction: a new method for the closure of five- and six-membered rings
  作者：Bojan Vulovic、Filip Bihelovic、Radomir Matovic、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.006

  日期：2009.12

  A combination of organotransition metal catalysis and organocatalysis allows for Tsuji–Trost 5-exo- and 6-exo-cyclizations of aldehydes. This transformation can also be accomplished as a catalytic asymmetric reaction, which affords vinylcyclopentane derivatives with up to 98%ee.

  有机过渡金属催化和有机催化的结合可实现Tsuji-Trost醛的5 exo-和6 exo-环化反应。该转化也可以作为催化不对称反应来完成，该反应提供了高达98％ee的乙烯基环戊烷衍生物。