ethyl 3-(1R,2S,3R,4R,5R)-3-(benzyloxy)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-hydroxy-5-methyl-2-(vinylcyclohexyl)propiolate | 1392307-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(1R,2S,3R,4R,5R)-3-(benzyloxy)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-hydroxy-5-methyl-2-(vinylcyclohexyl)propiolate
• 英文别名: ethyl 3-[(1R,2S,3R,4R,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-ethenyl-1-hydroxy-5-methyl-3-phenylmethoxycyclohexyl]prop-2-ynoate
• CAS: 1392307-78-6
• 化学式: C₂₇H₄₀O₅Si
• 分子量: 472.697
• InChiKey: VRXRVAXODNGQPL-LXLLJRSKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(1R,2S,3R,4R,5R)-3-(benzyloxy)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-hydroxy-5-methyl-2-(vinylcyclohexyl)propiolate 在 氢氟酸 、 magnesium methanolate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 59.0h， 生成 (5R,6S,7R,8R,9R)-7-(benzyloxy)-8-hydroxy-4-methoxy-9-methyl-6-vinyl-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Atrop-Abyssomicin C †的总合成和生物学评估

  摘要：

  对映体选择性合成海洋抗生素（-）-atrop-Abyssomicin C分21步完成，总收率为1.8％（基于回收的原料为4％）。合成的关键步骤是通过有机催化的Tsuji-Trost反应形成官能化的环己烷核芯，通过金催化的反应序列形成三环螺环膦酸酯单元，以及由Nozaki-Hiyama进行的高效十一元闭环反应–基石反应。生物测试表明，所有的阿霉素衍生物均具有较强的抗菌活性。甲氧西林抗金黄色葡萄球菌菌株；然而，它们也被证明对恶性和正常体细胞均具有细胞毒性。

  DOI：

  10.1039/c3ob40692j
• 作为产物：
  描述：

  ((4R,5R,6R,(E))-4-(benzyloxy)-1-bromo-6,10-dimethylundeca-2,9-dien-5-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 四氢吡咯 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 periodic acid dihydrate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 ethyl 3-(1R,2S,3R,4R,5R)-3-(benzyloxy)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-hydroxy-5-methyl-2-(vinylcyclohexyl)propiolate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Atrop-Abyssomicin C †的总合成和生物学评估

  摘要：

  对映体选择性合成海洋抗生素（-）-atrop-Abyssomicin C分21步完成，总收率为1.8％（基于回收的原料为4％）。合成的关键步骤是通过有机催化的Tsuji-Trost反应形成官能化的环己烷核芯，通过金催化的反应序列形成三环螺环膦酸酯单元，以及由Nozaki-Hiyama进行的高效十一元闭环反应–基石反应。生物测试表明，所有的阿霉素衍生物均具有较强的抗菌活性。甲氧西林抗金黄色葡萄球菌菌株；然而，它们也被证明对恶性和正常体细胞均具有细胞毒性。

  DOI：

  10.1039/c3ob40692j

文献信息

• Total Synthesis of (−)-atrop-Abyssomicin C
  作者：Filip Bihelovic、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1002/anie.201108223

  日期：2012.6.4

  Rolling in the deep: An enantioselective synthesis of a marine antibiotic (−)‐atrop‐abyssomicin C (see scheme) is described. The key steps of the synthetic sequence are the application of dual catalysis in the formation of the cyclohexane core, the gold‐catalyzed formation of a tricyclic spirotetronate unit, and a highly efficient eleven‐membered ring closure by a Nozaki–Hiyama–Kishi reaction.

  滚滚深海：描述了海洋抗生素（-）-阿托品-Abyssomicin C（参见方案）的对映选择性合成。合成过程的关键步骤是在环己烷核的形成中应用双重催化，在三环螺环膦酸酯单元中金催化的形成以及通过Nozaki–Hiyama–Kishi反应的高效十一元闭环。