二乙酸根[(R)-(+)-5,5'-双(二苯基膦)-4,4'-联-1,3-苯并二恶茂]钌(II) | 944450-48-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二乙酸根[(R)-(+)-5,5'-双(二苯基膦)-4,4'-联-1,3-苯并二恶茂]钌(II)
• 中文别名: 二乙酰基[(R)-(+)-5,5'-双(二苯基膦)-4,4'-双-1,3-苯并二氧杂环戊烷]钌(II)
• 英文名称: (S)-Ru(OAc)₂(SEGPHOS)
• 英文别名: [(S)-SEGPHOS]Ru(OAc)₂；[4-(5-diphenylphosphanyl-1,3-benzodioxol-4-yl)-1,3-benzodioxol-5-yl]-diphenylphosphane;ruthenium(2+);diacetate
• CAS: 944450-48-0
• 化学式: C₄₂H₃₄O₈P₂Ru
• 分子量: 829.745
• InChiKey: BHGLLIGZFQVMBJ-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  >100°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 sodium acetate 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 二乙酸根[(R)-(+)-5,5'-双(二苯基膦)-4,4'-联-1,3-苯并二恶茂]钌(II)
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR PRODUCING A RUTHENIUM COMPLEX

  摘要：

  提供的是一种制备钌配合物的方法，包括以下步骤：将由通式（1）表示的钌化合物与由通式（2）表示的羧酸盐反应，其中通式（1）为：[RuX(L)(PP)]X，其中Ru代表钌原子；X代表卤素原子；L代表芳烃；PP代表光学活性双膦；通式（2）为：R1CO2M，其中M代表一价阳离子；R1代表从烷基、卤代烷基、苯基（可选地带有取代基）、1-氨基烷基和1-氨基-1-苯基烷基组成的群中选择的基团，以制备由通式（3）表示的钌配合物：Ru(OCOR1)2(PP)，其中R1代表从烷基、卤代烷基、苯基（可选地带有取代基）、1-氨基烷基和1-氨基-1-苯基烷基组成的群中选择的基团；PP代表光学活性双膦。

  公开号：

  US20100076210A1
• 作为试剂：
  描述：

  2-硝基-4-溴苯甲酸甲酯 在 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 二乙酸根[(R)-(+)-5,5'-双(二苯基膦)-4,4'-联-1,3-苯并二恶茂]钌(II) 、 1,3,5,7-tetramethyl-6-phenyl-2,4,8-trioxa-6-phosphaadamantane 、 氢气 、 sodium methylate 、 potassium acetate 、 formamide 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、1.24 MPa 条件下， 反应 70.0h， 生成 (S)-4-(1-benzylpiperidin-3-yl)-1H-indole-7-carboxamide, HCl salt
  参考文献：
  名称：

  通过低 Pd 负载量的 Suzuki 偶联、Ru 催化的不对称氢化和使用冲击射流的酰化实现 ABBV-105 的可扩展合成

  摘要：

  描述了制备 ABBV-105（一种布鲁顿氏酪氨酸激酶 (BTK) 抑制剂）的公斤级合成工艺的演变。第一代路线利用倒数第二个中间体( 7 )的手性拆分。 Bartoli 或 Leimgruber-Batcho 吲哚合成法用于制备关键中间体吲哚硼酸酯 ( 23 )。随着 API 需求的增加，人们发现第一代路线产量低且价格昂贵。它需要柱色谱法，具有来自诱变杂质评估的多个警报结构，并且缺乏稳健性。在第二代路线中，开发了一种新型Ru催化的1,2,5,6-四氢吡啶（ 21 ）不对称氢化来建立立体中心。化合物21是通过23 （通过 Friedel-Crafts 酰化制备）与溴乙烯 ( 24 ) 在极低负载的 Pd 催化剂（0.15 mol% Pd）存在下进行 Suzuki 偶联获得的。最后，使用冲击射流将倒数第二个中间体( 7 )与丙烯酰氯偶联以制备API。进行了详细的动力学和机械工作，以控制 API

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.4c00117

文献信息

• Dynamic Kinetic Asymmetric Reductive Amination: Synthesis of Chiral Primary β-Amino Lactams
  作者：Yazhou Lou、Yutao Hu、Jiaxiang Lu、Fanfu Guan、Gelin Gong、Qin Yin、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201809719

  日期：2018.10.22

  A highly efficient ruthenium‐catalyzed asymmetric reductive amination (ARA) of racemic β‐keto lactams with molecular hydrogen and ammonium salts is disclosed for the synthesis of enantiomerically pure primary amino lactams through dynamic kinetic resolution (DKR). By this approach, a range of syn primary β‐amino lactams were obtained in high yields with high chemo‐, enantio‐, and diastereoselectivity

  外消旋β-酮内酰胺与分子氢盐和铵盐的高效钌催化不对称还原胺化（ARA）被公开用于通过动态动力学拆分（DKR）合成对映体纯的伯氨基内酰胺。通过这种方法，以高收率获得了一系列具有高化学，对映体和非对映选择性的顺式β-氨基内酰胺（高达98％收率，99％  ee，> 20：1 dr，顺式产物）。该产品的实用性已通过向生物活性药物分子快速获得关键的合成中间体得到了证明。同时，机理研究和控制实验表明，该反应可以通过亚胺中间体的氢化来进行。