(+)-1-O-acetyl-2,3-O-isopropylidene-L-erythritol | 136136-22-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-1-O-acetyl-2,3-O-isopropylidene-L-erythritol
• 英文别名: 2,3-(isopropylidenedioxy)-1,4-butanediol monoacetate；4-O-acetyl-2,3-O-isopropylidene-D-erythritol；(2S,3R)-4-acetoxy-2,3-isopropylidenedioxybutanol；((4R,5S)-5-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl acetate；[(4R,5S)-5-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl acetate
• CAS: 136136-22-6
• 化学式: C₉H₁₆O₅
• 分子量: 204.223
• InChiKey: KRENNYXAOTXWGI-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.101±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-1-O-acetyl-2,3-O-isopropylidene-L-erythritol 在 咪唑 、 甲醇 、 二(氰基苯)二氯化钯 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 10.67h， 生成 甲基-2,3-O-异亚丙基-beta-D-呋喃核糖苷
  参考文献：
  名称：

  钯(II)催化的不稳定半缩醛环化合成戊糖

  摘要：

  PdCl 2 (PhCN) 2 (5 mol%)-催化由 (E,2S,3R)-2,3-异亚丙基二氧基-6-(四氢-2H-吡喃-2-基)-4-己烯醛衍生的半缩醛环化甲醇以中等收率产生取代的呋喃糖苷，仅通过 5-外模式环化，无需再氧化剂。由于异头效应（无 -σ * co ）和 A 1,2 应变，四氢呋喃环上 C1 和 C4 处的新立体中心分别显示出优先的 1R 和 4R 立体化学。该方法应用于戊糖的立体控制合成：D-核糖和 L-来苏糖。

  DOI：

  10.3987/com-10-12001
• 作为产物：
  描述：

  4-O-acetyl-1-O-formyl-2,3-O-isopropylidene-D-erythritol 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以64%的产率得到(+)-1-O-acetyl-2,3-O-isopropylidene-L-erythritol
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物异头烷氧基的还原性断裂。具有作为手性合成子的潜在用途的醛糖醇的合成。

  摘要：

  合成了一系列呋喃糖和吡喃糖形式的碳水化合物的异头硝酸酯和N-邻苯二甲酰亚胺基糖苷，以生成相应的烷氧基，并研究还原条件下的C1-C2片段化反应。该反应构成了将碳水化合物转化为碳较少的相应糖醇的两步法。使用这种方法，已经制备了具有D-赤藓糖醇，D-苏糖醇，D-木糖醇和D-阿拉伯糖醇立体化学的天然产物合成的有趣的四碳和五碳构件。1,2-O-异亚丙基-β-L-苏糖（40）和1-乙酰氨基-2,4,5-三-O-乙酰基-D-阿拉伯糖醇（50）的合成也已从1,2实现：5,6-二-O-异亚丙基-β-D-呋喃葡萄糖和2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖，

  DOI：

  10.1021/jo0156565

文献信息

• Diversity oriented and chemoenzymatic synthesis of densely functionalized pyrrolidines through a highly diastereoselective Ugi multicomponent reaction
  作者：Valentina Cerulli、Luca Banfi、Andrea Basso、Valeria Rocca、Renata Riva

  DOI：10.1039/c1ob06632c

  日期：——

  A highly diastereoselective Ugi reaction involving a chiral cyclic imine, two enantiomerically pure isocyanides and various carboxylic acids was employed for the synthesis of polyfunctionalized pyrrolidines. Both chiral substrates have been efficiently prepared by chemoenzymatic methodologies from readily available achiral substrates. This highly convergent approach can find an application in the fragment-based

  涉及手性环状亚胺，两种对映体纯的异氰酸酯和各种羧酸的高度非对映选择性的Ugi反应用于合成多官能化吡咯烷。两种手性底物已经通过化学酶学方法从容易获得的非手性底物中有效地制备。这种高度收敛的方法可以在基于片段的药物发现过程中找到应用。
• Synthesis of Polyoxygenated Heterocycles by Diastereoselective Functionalization of a Bio-Based Chiral Aldehyde Exploiting the Passerini Reaction
  作者：Gabriella Vitali Forconesi、Luca Banfi、Andrea Basso、Chiara Lambruschini、Lisa Moni、Renata Riva

  DOI：10.3390/molecules25143227

  日期：——

  erythritol derivative, was further functionalized and then submitted to stereoselective Passerini reactions, allowing the synthesis of a small library of new molecules. Thanks to the presence of different functional groups, further cyclizations were performed providing bicyclic polyoxygenated heterocycles.

  由脂肪酶介导的赤藓糖醇衍生物去对称化制备的手性生物基结构单元进一步功能化，然后进行立体选择性 Passerini 反应，从而合成一个小型新分子库。由于不同官能团的存在，进行了进一步的环化，提供了双环多氧化杂环。
• Synthesis of Spiro C-Arylglycoriboside via Pd(II)-Catalyzed Spirocyclization
  作者：Masahiro Miyazawa、Yoshiro Hirai、Ken-ichiro Awasaguchi、Ikuyo Uoya、Koichi Inoue、Koji Nakamura、Hajime Yokoyama、Hiroko Kakuda

  DOI：10.1055/s-0030-1258560

  日期：2010.10

  Spiro C-arylglycoriboside was synthesized in 21 steps via Pd(II)-catalyzed spirocyclization as a key reaction. Hemiketal was obtained in 47% overall yield from cis-2-butene-1,4-diol and spirocyclized with PdCl 2 (PhCN) 2 in dilute THF solution (0.01 M) to afford the 1,6-dioxaspiro[4.4]nonane skeleton in high yield. The spirocyclo adduct was transformed into spiro C-arylglycoriboside in five steps.

  Spiro C-芳基糖基糖苷是通过 Pd(II) 催化的螺环化反应分 21 步合成的。从顺式-2-丁烯-1,4-二醇以 47% 的总收率获得半缩酮，并在稀 THF 溶液 (0.01 M) 中用 PdCl 2 (PhCN) 2 进行螺环化，得到 1,6-二氧杂螺[4.4]壬烷骨架高产。螺环加合物通过五个步骤转化为螺环 C-芳基糖苷。
• Synthesis and radical fragmentation of carbohydrate anomeric nitrates. Formation of convenient chiral synthetic intermediates
  作者：Cosme G. Francisco、Elisa I. León、Pilar Moreno、Ernesto Suárez

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00326-7

  日期：1998.9

  A new procedure for the C1–C2 fragmentation of cyclic carbohydrates, through the formation of anomeric alkoxy radicals from the corresponding nitrate esters, with nBu3SnH/azobisisobutyronitrile (AIBN), affords acyclic alditols in good yields.

  通过与n Bu 3 SnH /偶氮二异丁腈（AIBN）由相应的硝酸酯形成异头烷氧基，形成一种环状糖类C1-C2裂解的新方法，可得到高产率的无环醛糖醇。
• Correction to “Diastereoselective Passerini Reaction of Biobased Chiral Aldehydes: Divergent Synthesis of Various Polyfunctionalized Heterocycles”
  作者：Lisa Moni、Luca Banfi、Andrea Basso、Elisa Martino、Renata Riva

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01574

  日期：2016.7.1

  Formula A of Scheme 1 (rationalization of diastereoselection) was wrong. Actually, that model predicts the wrong diastereomer. An alternative rationalization model is proposed here. Thus, Scheme 1 should be replaced as follows: Accordingly, the sentence just preceding Scheme 1 should be modified as follows: “We think that the improvement of diastereoselection in the presence of ZnBr2 catalysis may

  方案1的公式A（非对位选择的合理化）是错误的。实际上，该模型预测了错误的非对映异构体。这里提出了一种替代的合理化模型。因此，方案1应该替换如下：因此，方案1之前的句子应作如下修改：“我们认为在ZnBr 2催化下，非对映选择性的改善可能是由于羰基金属对金属的螯合所致。氧和二氧戊环氧之一（请参阅公式A在方案1中）。如图所示，这种螯合将固定羰基的位置。在这种安排下，二氧戊环甲基会更加刺激右脸，因此，根据Felkin-Anh模型，攻击将从左开始。本文尚未被其他出版物引用。