(2S,3S,4S,6R,8S,9S)-3,9-dimethyl-8-[(R)-2-hydroxy-1-propyl]-2-[(R)-3-(hydroxymethyl)-1-pentyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-ol | 131725-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S,4S,6R,8S,9S)-3,9-dimethyl-8-[(R)-2-hydroxy-1-propyl]-2-[(R)-3-(hydroxymethyl)-1-pentyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-ol
• 英文别名: (2S,3S,4S,6R,8S,9S)-3,9-dimethyl-8-((R)-2-hydroxy-1-propyl)-2-[(R)-3-(hydroxymethyl)-1-pentyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-ol；(2S,3S,6R,8S,9S,10S)-8-[(3R)-3-(hydroxymethyl)pentyl]-2-[(2R)-2-hydroxypropyl]-3,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-10-ol
• CAS: 131725-13-8
• 化学式: C₂₀H₃₈O₅
• 分子量: 358.519
• InChiKey: XBXZCSAZSOANKN-APNQCZIXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4S,6R,8S,9S)-3,9-dimethyl-8-[(R)-2-hydroxy-1-propyl]-2-[(R)-3-(hydroxymethyl)-1-pentyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 水 、 四氯化钛 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 65.33h， 生成 [(2S,3S,6R,8S,9R,10S)-2-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-8-[(E,3R)-3-ethyl-5-iodopent-4-enyl]-3,9-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-10-yl] (E,4S,5R,6S,8R,9S,10S,12S,13S,14R)-5,9,13-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7,11,16-trioxohexadec-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  全合成rutamycin B，一种来自金黄色链霉菌的大环内酯类抗生素。

  摘要：

  Rutamycin B（2）由三个主要的亚基螺环酮75，酮醛83和醛108合成。首先，三元醇62通过砜56与醛58的茱莉亚偶联反应组装，然后进行酸催化的螺酮缩合。成功区分了62个化合物的三个羟基官能团，生成了膦酸酯75。后者在Wadsworth-Emmons反应中与从（R）-醛76分六步制得的83缩合，得到92。 92和108在严格取决于醛中对-甲氧基苄基醚的存在的过程中提供了具有高立体选择性的Felkin产物109。109通过醛116转化为乙烯基硼酸酯122，然后在Suzuki条件下进行大环化，得到123。对其进行彻底的脱甲硅烷基化得到芸霉素B。

  DOI：

  10.1021/jo0104429
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基-1,3-丙二醇 在 吡啶 、 palladium on activated charcoal 、 三氟乙酸 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 Lipase PS₃O 、 水 、 氢气 、 silica gel 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 氟化氢吡啶 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 245.5h， 生成 (2S,3S,4S,6R,8S,9S)-3,9-dimethyl-8-[(R)-2-hydroxy-1-propyl]-2-[(R)-3-(hydroxymethyl)-1-pentyl]-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Rutamycin B和oligomycin C的全合成。

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素（+）-红霉素B（1）和（+）-寡霉素C（2）的不对称合成。该方法依赖于单个螺缩酮片段3a和3b与C1-C17聚丙酸酸酯片段4的合成和偶联。螺缩酮片段的制备是使用手性（E）-巴豆基硅烷键构建方法实现的，该方法允许引入灵性化之前的立体定位中心。本工作详细介绍了C19-C28和C29-C34亚基的合成及其会聚的组装过程，方法是将锂化的N，N-二甲基hydr 6和8进行烷基化反应，分别得到各个线性螺环中间体5a和5b。调整功能组后，这些先进的中间体被环化成各自的螺环偶联伴侣40和41。必需的聚丙烯酸酯片段使用不对称的丁酰化方法以汇聚的方式组装，以引入9个立体异构中心中的6个。C3-C12亚基32的构建使用了三个连续的丁酰化反应。35的手性α-甲基醛39的Mukaiyama型醛醇缩合反应用于引入C12-C13的立体中心。该抗羟醛完成了C3-C17高级中间体36的构建。两次碳的

  DOI：

  10.1021/jo001767c

文献信息

• Total synthesis of rutamycin B via Suzuki macrocyclization
  作者：James D. White、Randy W. Jackson、Roger Hanselmann

  DOI：10.1039/a707251a

  日期：——

  The macrolide rutamycin B containing 17 stereogenic centres and a 26-membered ring was synthesized by a route which features a chelate-controlled, double differentiating aldol reaction and ring closure by means of a vinyl–vinyl coupling.

  含有17个立体中心和一个26元环的大环内酯路达霉素B，通过一种特征性的螯控双差向丙酮醛反应和乙烯-乙烯偶联合环的方式合成。
• Synthesis of the spiroketal segment (C19C34) of the rutamycins, antifungal metabolites of Streptomyces species
  作者：James D. White、Yoshihiro Ohba、Warren J. Porter、Shan Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00585-6

  日期：1997.5

  A convergent synthesis of the spiroketal subunit of rutamycins A and B has been devised via Julia coupling of sulfone 14 with aldehyde 23; the pentahydroxy ketone 3 derived from 25 underwent spontaneous cyclization to spiroketal 4.

  通过砜14与醛23的朱莉娅偶联设计了芸霉素A和B的螺环亚单位的收敛合成; 从25衍生的五羟基酮3自发地环化成为spiroketal 4。
• Application of chiral (E)-crotylsilanes in synthesis: The asymmetric synthesis of the C19C34 spiroketal fragment of rutamycin B
  作者：Nareshkumar F. Jain、James S. Panek

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00096-8

  日期：1997.2

  The asymmetric synthesis of the spiroketal fragment of rutamycin B is reported employing allylsilane bond construction methodology for the introduction of five of the eight stereogenic centers. In this paper, the construction of the C19C28 and C29C34 fragments as well as their coupling through an alkylation reaction of a lithiated N,N-dimethylhydrazone are described.

  据报道，使用烯丙基硅烷键构建方法引入八个立体异构中心中的五个，合成了芸霉素B的螺酮体片段的不对称合成。在本文中，描述了C19 andC28和C29C34片段的构建以及通过锂化的N，N-二甲基hydr的烷基化反应进行偶联。
• Assignment of stereochemistry in the oligomycin/rutamycin/cytovaricin family of antibiotics. Asymmetric synthesis of the rutamycin spiroketal synthon
  作者：David A. Evans、Dale L. Rieger、Todd K. Jones、Stephen W. Kaldor

  DOI：10.1021/jo00313a011

  日期：1990.12

  The absolute stereochemistry of the rutamycin antibiotics 2a,b has been established through asymmetric synthesis of the known degradation product 4. One of the key steps in the assemblage process involves acylation of the metalated hydrazone 6 with the N-methoxy-N-methyl amide 5. Both of these enantiomerically pure intermediates have been prepared in good overall yield and high diastereoselectivity (de > 94%). All absolute stereochemical relationships were established through alkylation and aldol bond constructions using N-acyloxazolidinone chiral auxiliaries. Subjection of 17 to acid hydrolysis/deprotection resulted in loss of protecting groups and subsequent spiroketalization to 19 (80%). Silylation of the secondary alcohol in 19 was followed by a samarium-catalyzed Meerwein-Ponndorf-Verley reduction to provide the equatorial alcohol 20 in excellent yield and stereoselectivity (de = 97%). Control experiments indicate that this surprisingly stereoselective reaction operates under kinetic control and that the observed stereochemical outcome may be the result of coordination of the reactive reducing agent to the axial spiroketal oxygen. Conversion of 20 to triol 4 afforded material that is identical with the rutamycin degradation product in all respects. These results establish that the absolute stereochemistry of the rutamycins is as shown (2a,b).
• EVANS, DAVID A.;RIEGER, DALE L.;JONES, TODD K.;KALDOR, STEPHEN W., J. ORG. CHEM., 55,(1990) N6, C. 6260-6268
  作者：EVANS, DAVID A.、RIEGER, DALE L.、JONES, TODD K.、KALDOR, STEPHEN W.

  DOI：——

  日期：——