N-hexanoylbornane-10,2-sultam | 125664-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: N-hexanoylbornane-10,2-sultam
• 英文别名: 1-((3aS,6R,7aR)-8,8-dimethyl-2,2-dioxidohexahydro-1H-3a,6-methanobenzo[c]isothiazol-1-yl)hexan-1-one；(S)-N-hexanoyl-camphorsultam；1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]hexan-1-one；1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]hexan-1-one
• CAS: 125664-97-3
• 化学式: C₁₆H₂₇NO₃S
• 分子量: 313.461
• InChiKey: DYGASNRLTKAYDH-XJKCOSOUSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-hexanoylbornane-10,2-sultam 在 四氢吡咯 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 水 、 氟化氢吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 110.0h， 生成 (+)-(3S,4R,7R,8R,9S)-3-benzyloxycarbonylamino-7-n-butyl-4,9-dimethyl-1,5-dioxa-8-isobutylcarbonyloxycyclononane-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  (+)-抗霉素 A 家族的全合成

  摘要：

  使用 Oppolzer 的 sultam 进行的不对称醛醇反应为 12 种抗霉素 A 家族和去异戊酰芽霉素的化合物提供了实用且有效的合成路线（15 步，总产率约 24%），这些化合物以 60-300 毫克的规模以纯形式获得. 在合成中，利用(CuOTf)2·PhH配合物，通过内酯化在8-OH上带有TIPS基团的2-吡啶硫醇酯，成功构建了九元双内酯环。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100034
• 作为产物：
  描述：

  N-<(2R,3R)-2-methyl-3-hydroxy-3-phenylpropanoyl>bornane-10,2-sultam 在 lithium hydroxide 、 双氧水 、 sodium hydride 作用下， 反应 4.0h， 生成 N-hexanoylbornane-10,2-sultam
  参考文献：
  名称：

  晶状体、对映体纯的合成醛醇的硼烷 sultam 定向不对称合成

  摘要：

  La configuration absolue est controlee par le choix du center ion (M=B, Li ou Sn(IV)) de l'enolate des N-acylsultames

  DOI：

  10.1021/ja00163a045

文献信息

• Stereoselective α-Hydroxylation of Amides Using Oppolzer’s Sultam as Chiral Auxiliary
  作者：Lumin Zhang、Lili Zhu、Jun Yang、Jisheng Luo、Ran Hong

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00068

  日期：2016.5.6

  An Oppolzer’s sultam-based highly stereoselective α-hydroxylation of amides was developed to deliver the desired products in good yield and excellent diastereoselectivity (>20/1). The generally crystalline products and the recyclability of the chiral auxiliary illustrate the practicability and scalability of the current approach.

  开发了基于Oppolzer's sultam的酰胺的高度立体选择性α-羟基化剂，以高收率和出色的非对映选择性（> 20/1）提供所需的产物。通常为晶体的产品和手性助剂的可回收性说明了当前方法的实用性和可扩展性。
• The Synthesis of the High-Potency Sweetener, NC-00637. Part 1:  The Synthesis of (<i>S</i>)-2-Methylhexanoic Acid
  作者：David J. Ager、Scott Babler、Diane E. Froen、Scott A. Laneman、David P. Pantaleone、Indra Prakash、Ben Zhi

  DOI：10.1021/op025616i

  日期：2003.5.1

  The synthesis of the high potency sweetener candidate NC-00637 (1) required large quantities of (S)-2-methylhexanoic acid (2). This acid was first prepared in small quantities by the use of chiral auxiliaries. For large quantities, resolution by classical means and an enzymatic method were investigated. Asymmetric hydrogenation provided a workable solution.

  高效甜味剂候选 NC-00637 (1) 的合成需要大量 (S)-2-甲基己酸 (2)。这种酸首先是通过使用手性助剂少量制备的。对于大批量，研究了通过经典方法和酶法进行的拆分。不对称氢化提供了一种可行的解决方案。
• Lithiated Oppolzer Enolates: Solution Structures, Mechanism of Alkylation, and Origin of Stereoselectivity
  作者：Nathan M. Lui、Samantha N. MacMillan、David B. Collum

  DOI：10.1021/jacs.2c09341

  日期：2022.12.28

  Camphorsultam-based lithium enolates referred to colloquially as Oppolzer enolates are examined spectroscopically, crystallographically, kinetically, and computationally to ascertain the mechanism of alkylation and the origin of the stereoselectivity. Solvent- and substrate-dependent structures include tetramers for alkyl-substituted enolates in toluene, unsymmetric dimers for aryl-substituted enolates in toluene,

  基于樟脑磺胺的锂烯醇化物通俗地称为 Oppolzer 烯醇化物，通过光谱学、结晶学、动力学和计算方法进行检查，以确定烷基化机制和立体选择性的起源。溶剂和底物依赖性结构包括甲苯中烷基取代的烯醇化物的四聚体、甲苯中芳基取代的烯醇化物的不对称二聚体、THF 和 THF/甲苯混合物中的底物非依赖性对称二聚体、低 HMPA 浓度下的 HMPA 桥接三溶剂化二聚体，和在升高的 HMPA 浓度下芳基取代的烯醇化物的溶解单体。包括对聚合立体化学的广泛分析。与烯丙基溴反应的速率研究表明 HMPA 溶剂化离子对与+ Li(HMPA)4抗衡离子。对甲苯和 THF 的依赖完全归因于二级壳层（介质）效应。在密度泛函理论 (DFT) 计算的帮助下，提出了一种立体化学模型，其中螯合物和锂反离子均不发挥作用。立体选择性源于苏丹环内的手性，而不是樟脑骨架核心。
• OPPOLZER, WOLFGANG;BLAGG, JULIAN;RODRIGUEZ, INES;WALTHER, ERIC, J. AMER. CHEM. SOC., 112,(1990) N, C. 2767-2772
  作者：OPPOLZER, WOLFGANG、BLAGG, JULIAN、RODRIGUEZ, INES、WALTHER, ERIC

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis of the (+)-Antimycin A Family
  作者：Makoto Inai、Takeshi Nishii、Ayako Tanaka、Hiroto Kaku、Mitsuyo Horikawa、Tetsuto Tsunoda

  DOI：10.1002/ejoc.201100034

  日期：2011.5

  An asymmetric aldol reaction using Oppolzer's sultam has provided a practical and efficient synthetic route (15 steps, overall yield ca. 24 %) to 12 compounds of the Antimycin A family and deisovalerylblastmycin, which were obtained in pure form on a 60–300 mg scale. In the syntheses, the nine-membered dilactone ring was constructed successfully by lactonization of a 2-pyridinethiol ester bearing a

  使用 Oppolzer 的 sultam 进行的不对称醛醇反应为 12 种抗霉素 A 家族和去异戊酰芽霉素的化合物提供了实用且有效的合成路线（15 步，总产率约 24%），这些化合物以 60-300 毫克的规模以纯形式获得. 在合成中，利用(CuOTf)2·PhH配合物，通过内酯化在8-OH上带有TIPS基团的2-吡啶硫醇酯，成功构建了九元双内酯环。