methyl (5β,8α,9β,10α,12α)-atis-16-en-18-oate | 23963-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (5β,8α,9β,10α,12α)-atis-16-en-18-oate
• 英文别名: Atis-16-en-19-saeuremethylester；(-)-methyl atis-16-en-19-oate；methyl ent-atis-16-en-19-oate；(-)-methyl atisenoate；methylatisenoate；methyl ent-16-atisene-19-oate；methyl (1R,4S,5R,9S,10R,12S)-5,9-dimethyl-13-methylidenetetracyclo[10.2.2.01,10.04,9]hexadecane-5-carboxylate
• CAS: 23963-21-5
• 化学式: C₂₁H₃₂O₂
• 分子量: 316.484
• InChiKey: BJAYKFMSRRFYLE-FNKUJANRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5β,8α,9β,10α,12α)-atis-16-en-18-oate 在 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 sodium bromate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 borane tetrahydrofuran 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 sodium hydrogensulfite 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 365.5h， 生成 ent-19-hydroxy-15β,17-bis{(methoxymethyl)oxy}-16α-atisane
  参考文献：
  名称：

  EP1382591

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  (+)-3-[(1R,5S)-7-methylidene-2-oxobicyclo[3.2.1]octan-2-en-5-yl]propyl 2,2-dimethylpropanoate 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 18-冠醚-6 、 三氧化硫 、 potassium tert-butylate 、 sodium cyanoborohydride 、 caesium carbonate 、 magnesium 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 81.33h， 生成 methyl (5β,8α,9β,10α,12α)-atis-16-en-18-oate
  参考文献：
  名称：

  使用无锡的高烯丙基-高烯丙基的自由基重排，全合成血清铁酸A和B。

  摘要：

  描述了全血脂酸A（1a）和B（1b）的合成。该方法的关键战略要素涉及用于构建双环[2.2.2]辛烷环系4的新颖的无锡均烯丙基-均烯丙基自由基重排5。此外，阿西瑞壬酸甲酯2转化为血凝烯酸A（1a ）和B（1b）是在硫代甲醇钠的迈克尔反应的基础上获得的。

  DOI：

  10.1021/ol051411t

文献信息

• Biogenetic-like rearrangements of isosteviol derivatives: π-route to the atiserene system
  作者：Robert M. Coates、Edward F. Bertram

  DOI：10.1039/c29690000797

  日期：——

  Solvolytic cyclization of the unsaturated tricyclic toluene-p-sulphonate (IV) affords the atiseran-13-ol derivative (VI), which at higher temperature undergoes Wagner–Meerwein rearrangement to the hibaan-12-ol isomer (IX).

  不饱和三环甲苯对磺酸盐的溶剂化环化反应（IV）提供了atiseran-13-ol衍生物（VI），该衍生物在较高的温度下经历了Wagner-Meerwein重排为hibaan-12-ol异构体（IX）。
• Diterpene acids from Helianthus species and their microbiological conversion by Gibberella fujikuroi, mutant B1-41a
  作者：Michael H. Beale、John R. Bearder、Jake Macmillan、Akihiko Matsuo、Bernard O. Phinney

  DOI：10.1016/0031-9422(83)85015-8

  日期：1983.1

  The diterpene acid content in 10 species of Helianthus has been investigated. Ent-12,16-cyclokauranoic acid, isolated from H. annuus, is converted into a series of 12,16-cyclogibberellins by cultures of Gibberella fujikuroi, mutant B1-41a, and 12,16-cyclogibberellins A9, and A12 have been isolated. Ent-12β-acetoxykaurenoic acid and ent-13(S)-angeloxyatisenoic acid have been isolated from H. decapetalus;

  摘要 对10种向日葵中的二萜酸含量进行了研究。Ent-12,16-环甲壳酸，从一年生草中分离出来，通过藤黑赤霉、突变体 B1-41a 和 12,16-环赤霉素 A9 和 A12 的培养转化为一系列 12,16-环赤霉素. Ent-12β-acetoxykaurenoic acid 和 ent-13(S)-angeloxyatisenoic acid 已从 H. decapetalus 中分离出来；还描述了 B1-41a 对 ent-13(S)-羟基二烯酸和二烯酸的代谢。
• A Unified Approach to <i>ent</i>-Atisane Diterpenes and Related Alkaloids: Synthesis of (−)-Methyl Atisenoate, (−)-Isoatisine, and the Hetidine Skeleton
  作者：Emily C. Cherney、Justin M. Lopchuk、Jason C. Green、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja507321j

  日期：2014.9.10

  A unified approach to ent-atisane diterpenes and related atisine and hetidine alkaloids has been developed from ent-kaurane (−)-steviol (1). The conversion of the ent-kaurane skeleton to the ent-atisane skeleton features a Mukaiyama peroxygenation with concomitant cleavage of the C13–C16 bond. Conversion to the atisine skeleton (9) features a C20-selective C–H activation using a Suárez modification

  从 ent-kaurane (-)-steviol (1) 中开发了一种统一的方法来处理 ent-atisane 二萜和相关的 atisine 和 hetidine 生物碱。ent-kaurane 骨架向 ent-atisane 骨架的转化具有 Mukaiyama 过氧化作用，伴随着 C13-C16 键的断裂。使用 Hofmann-Löffler-Freytag (HLF) 反应的 Suárez 修饰转化为 atisine 骨架 (9) 具有 C20 选择性 C-H 激活。涉及偶氮甲碱叶立德异构化和曼尼希环化的级联序列在杂丁胺骨架中形成 C14-C20 键 (8)。最后，讨论了用后期 HLF 反应形成 hetisine 骨架 (7) 的 N-C6 键的尝试。这些骨架的合成已经完成了 (-)-methyl atisenoate (3) 和 (-)-isoatisine (4)。
• Total Synthesis of (±)-Methyl Atis-16-en-19-oate via Homoallyl−Homoallyl Radical Rearrangement
  作者：Masahiro Toyota、Toshihiro Wada、Keiichiro Fukumoto、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ja9739042

  日期：1998.5.1

  Total synthesis of (±)-methyl atis-16-en-19-oate (5c), a tetracyclic diterpenoid possessing a bicyclo[2.2.2]octane ring system, was accomplished. Intramolecular Diels−Alder reaction of tetraene 14 was employed in a construction of kaurene skeleton 13. The pivotal step involved a homoallyl−homoallyl radical rearrangement process of (±)-methyl 12-hydroxykaur-16-en-19-oate monothioimidazolide 12, which

  完成了 (±)-methyl atis-16-en-19-oate (5c) 的全合成，这是一种具有双环 [2.2.2] 辛烷环系统的四环二萜。四烯14的分子内Diels-Alder反应用于构建贝壳杉烯骨架13。关键步骤涉及(±)-甲基12-羟基kaur-16-en-19-oate单硫咪唑化物12的高烯丙基-高烯丙基重排过程，其中导致 5c 的良率很高。有趣的是，在双（乙二醇）中，在 KOH 存在下，在 200 °C 下用一水合肼处理 12-oxo-kaur-16-en-19-oate 30 导致环丙烷化，直接提供 trachyloban-19-oic酸 (4b)，连同 kaur-16-en-19-oic 酸 (6b)。
• Total Syntheses of (−)-Methyl Atis-16-en-19-oate, (−)-Methyl Kaur-16-en-19-oate, and (−)-Methyl Trachyloban-19-oate by a Combination of Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation and Homoallyl−Homoallyl Radical Rearrangement
  作者：Masahiro Toyota、Toshihiro Wada、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo000142b

  日期：2000.7.1

  Asymmetric total syntheses of (-)-methyl atis-16-en-19-oate (1c), (-)-methyl kaur-16-en-19-oate (2c), and (-)-methyl trachyloban-19-oate (3c) have been achieved by employing a hybrid strategy of palladium-catalyzed cycloalkenylation and homoallyl-homoallyl radical rearrangement. The common synthetic intermediate 5 was prepared from 2-allylcyclohexanone (4) with 98% ee using d'Angelo's asymmetric Michael

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate（1c），（-甲基​​kaur-16-en-19-oate（2c）和（-）-甲基trachyloban-19-通过使用钯催化的环烯基化和均烯丙基-均烯丙基芳基重排的混合策略已经获得了酸酯（3c）。使用d'Angelo's不对称迈克尔加成法，由具有98％ee的2-烯丙基环己酮（4）制备常见的合成中间体5。通过钯催化的环烯基化反应，在5个官能团上进行的一系列修饰导致生成（+）-14，这是我们已经作为外消旋体制备的。（-）-atis-16-ene-19-oate（1c）通过均烯丙基-均烯丙基自由基重排生成。另一方面，Wolff-Kishner还原18，然后进行酯化反应生成（-）-甲基kaur-16-en-19-酸酯（2c）和（-）-甲基Trachyloban-19-酸酯（3c）。