(+)-高丽槐素 | 23513-53-3

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异黄酮类化合物
• 中文名称: (+)-高丽槐素
• 英文名称: maackiain
• 英文别名: (+)-Maackiain；(1S,12S)-5,7,11,19-tetraoxapentacyclo[10.8.0.02,10.04,8.013,18]icosa-2,4(8),9,13(18),14,16-hexaen-16-ol
• CAS: 23513-53-3
• 化学式: C₁₆H₁₂O₅
• 分子量: 284.268
• InChiKey: HUKSJTUUSUGIDC-BDJLRTHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  436.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.480±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-高丽槐素 在 三乙醇胺 、 水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (+)-sophorol
  参考文献：
  名称：

  (+) pisatin 生物合成后期步骤的研究：(−) 对映体中间体的证据

  摘要：

  Pisatin 是一种来自豌豆 (Pisum sativum L.) 的 6a-羟基-紫檀类植物抗毒素，由于其 6a-11a CC 键的 (+) 立体化学，在天然紫檀类中相对独特。然而，合成豌豆组织的pisatin具有异黄酮还原酶，该酶首先在苜蓿中发现，作用于(-)对映体。为了建立 (+) pisatin 的天然生物合成途径，并评估具有 (-) 手性的中间体在其生物合成中的可能参与，我们将手性、氚标记、异黄烷酮和紫檀素施用到合成 pisatin 的豌豆子叶中，比较了它们的合并效率。豌豆掺入异黄酮、(-) 槐醇，比其 (+) 对映体或紫檀素 (+) 或 (-) 槐苷更有效。 (-) 槐醇也可通过合成豌豆苗的蛋白质提取物以 NADPH 依赖性方式代谢。生产了三种产品。一种是异黄烯（7,2'-二羟基-4',5'-亚甲二氧基异黄烷-3-烯），另一种具有与异黄烷醇（7,2'-二羟基-4',5'-亚甲

  DOI：

  10.1016/j.phytochem.2005.12.027
• 作为产物：
  描述：

  (+)-3[1-S-N(1-methyl)benzyl-carbamoyl]-6aS,11aS-maackiain 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (+)-高丽槐素
  参考文献：
  名称：

  （-）-cabenegrin AI的绝对构型和全合成

  摘要：

  由（-）-6a R，11a R -maackiain [（-）- 5 ]分五步完成（-）-benbenrin AI [[-]- 1 ]的全合成，然后通过光学方法制备（±）外消旋的分辨率- 5使用小号- （ - ） - α -甲基苄基异氰酸酯作为该手性助剂。通过CD测量证明了（-）-maackiain [（-）- 5 ]和（-）-cabenegrin AI [（-）- 1 ]的手性。（±）-maackiain [（±）-5的合成还从容易获得的酚衍生物间苯二酚和芝麻酚开始提出了[]，这证明了Heck型氧化芳基化方法的合成效用，以克为单位获得了翼果烷衍生物。描述了一种新的翼果烷开环反应（7→28）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00490-1

文献信息

• Maackiain is a novel antiallergic compound that suppresses transcriptional upregulation of the histamine H ₁ receptor and interleukin‐4 genes
  作者：Hiroyuki Mizuguchi、Yuki Nariai、Shuhei Kato、Tomohiro Nakano、Tomoyo Kanayama、Yoshiki Kashiwada、Hisao Nemoto、Kazuyoshi Kawazoe、Yoshihisa Takaishi、Yoshiaki Kitamura、Noriaki Takeda、Hiroyuki Fukui

  DOI：10.1002/prp2.166

  日期：2015.10

  contains antiallergic compounds that inhibit upregulation of histamine H1 receptor (H1R) and interleukin (IL)-4 gene expression. However, the underlying mechanism remains unknown. We sought to identify a Kujin-derived antiallergic compound and investigate its mechanism of action. The H1R and IL-4 mRNA levels were determined by real-time quantitative RT-PCR. To investigate the effects of maackiain in vivo

  Kujin 含有抗过敏化合物，可抑制组胺 H1 受体 (H1R) 和白细胞介素 (IL)-4 基因表达的上调。然而，其根本机制仍不清楚。我们试图鉴定一种源自 Kujin 的抗过敏化合物并研究其作用机制。通过实时定量RT-PCR测定H1R和IL-4 mRNA水平。为了研究maackiain在体内的作用，使用甲苯-2,4-二异氰酸酯（TDI）致敏的大鼠作为鼻过敏动物模型。我们确定 (-)-maackiain 为负责成分。合成的 maackiain 对抑制 IL-4 基因表达具有立体选择性，但对 H1R 基因表达没有抑制作用，这表明转录信号传导具有不同的靶蛋白。 (-)-Maackiain 抑制 PKCδ 向高尔基体的易位以及 PKCδ 上 Tyr(311) 的磷酸化，从而导致 H1R 基因转录的抑制。然而，(-)-maackiain 本身没有表现出任何抗氧化活性或对 PKCδ 酶活性的抑制作用。在
• Studies on the late steps of (+) pisatin biosynthesis: Evidence for (−) enantiomeric intermediates
  作者：G DICENZO、H VANETTEN

  DOI：10.1016/j.phytochem.2005.12.027

  日期：2006.4

  Pisatin, a 6a-hydroxyl-pterocarpan phytoalexin from pea (Pisum sativum L.), is relatively unique among naturally occurring pterocarpans by virtue of the (+) stereochemistry of its 6a-11a C-C bond. However, pisatin synthesizing pea tissue has an isoflavone reductase, first identified in alfalfa, which acts on the (-) antipode. In order to establish the natural biosynthetic pathway to (+) pisatin, and

  Pisatin 是一种来自豌豆 (Pisum sativum L.) 的 6a-羟基-紫檀类植物抗毒素，由于其 6a-11a CC 键的 (+) 立体化学，在天然紫檀类中相对独特。然而，合成豌豆组织的pisatin具有异黄酮还原酶，该酶首先在苜蓿中发现，作用于(-)对映体。为了建立 (+) pisatin 的天然生物合成途径，并评估具有 (-) 手性的中间体在其生物合成中的可能参与，我们将手性、氚标记、异黄烷酮和紫檀素施用到合成 pisatin 的豌豆子叶中，比较了它们的合并效率。豌豆掺入异黄酮、(-) 槐醇，比其 (+) 对映体或紫檀素 (+) 或 (-) 槐苷更有效。 (-) 槐醇也可通过合成豌豆苗的蛋白质提取物以 NADPH 依赖性方式代谢。生产了三种产品。一种是异黄烯（7,2'-二羟基-4',5'-亚甲二氧基异黄烷-3-烯），另一种具有与异黄烷醇（7,2'-二羟基-4',5'-亚甲
• Biosynthesis of pisatin: Experiments with enantiomeric precursors
  作者：Stephen W. Banks、Paul M. Dewick

  DOI：10.1016/0031-9422(83)80094-6

  日期：1983.1

  Abstract Feeding experiments in cupric chloride-treated Pisum sativum pods and seedlings have demonstrated the preferential incorporation of (+)-(6a S ,11a S )-[ 3 H]maackiain over (−)-(6a R , 11a R )-[ 14 C]maackiain into (+)-(6a R , 11a R )-pisatin, establishing that the 6a-hydroxylation of pterocarpans proceeds with retention of configuration. (+)- (6a R ,11a R )-6a-hydroxymaackiain was similarly

  摘要 氯化铜处理的豌豆荚和幼苗的饲养实验表明，(+)-(6a S ,11a S )-[ 3 H]maackiain 比 (-)-(6a R , 11a R )-[ 14 C] maackiain 转化为 (+)-(6a R , 11a R )-pisatin，确定 pterocarpans 的 6a-羟基化在保留构型的情况下进行。(+)- (6a R ,11a R )-6a-羟基马卡因的掺入同样比(-)-(6a S ,11a S )-6a-羟基马卡因好得多。在掺入 (-)-异构体的情况下，对产生的 pisatin 的光学活性测量表明 (-)-pisatin 以及正常 (+)-pisatin 的显着合成。7,2'-二羟基-4',5'-亚甲二氧基异黄酮-3-烯和7,2'-二羟基-4',5'-亚甲二氧基异黄烷的两种对映异构体都是苦味素的不良前体。
• Synthesis of (±)-cabenegrins A-I and A-II
  作者：Masaji Ishiguro、Toshio Tatsuoka、Nobuo Nakatsuka

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87727-8

  日期：——
• (±)-3,4-Dihydroxy-8,9-methylenedioxypterocarpan and derivatives: Cytotoxic effect on human leukemia cell lines
  作者：Chaquip D. Netto、Eduardo S.J. Santos、Carolina Pereira Castro、Alcides J.M. da Silva、Vivian M. Rumjanek、Paulo R.R. Costa

  DOI：10.1016/j.ejmech.2008.01.027

  日期：2009.2

  Naturally occurring pterocarpans 1a,b, pterocarpan 1c, isoflavane 2 and ortho-quinone 3 were synthesized in the racemic form and their totoxic effect was evaluated on the human leukemia cell lines K562 (resistant to oxidative stress), Lucena-1 (MDR phenotype) and Ortho-quinone 3 (IC50 = 1.5 mu M, 1.8 mu M and 0.2 mu M, respectively) and catechol pterocarpan 1a (IC50 = 3.0 mu M, 3.7 mu M and 2.1 mu M, respectively) were the most active compounds on these cells and were also evaluated on other human leukemia cell lines (Jurkat and Daudi). quinone 3 was 2 to 10 times more potent than pterocarpan 1a, depending on the cell line considered, however, showed a greater toxicity lymphocytes activated by PHA. (C) 2008 Published by Elsevier Masson SAS.