6-isopropyl-9-methylbicyclo<4.3.0>nonan-3-one | 89877-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-isopropyl-9-methylbicyclo<4.3.0>nonan-3-one
• 英文别名: (3R,3aR,7aS)-7a-methyl-3-propan-2-yl-2,3,3a,4,6,7-hexahydro-1H-inden-5-one
• CAS: 89877-17-8；89899-36-5；96928-81-3；120054-46-8
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: QWBHEZNRPVPXFH-JHJVBQTASA-N

物化性质

• 沸点：
  263.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.952±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-isopropyl-9-methylbicyclo<4.3.0>nonan-3-one 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 甲基锂 、 氢气 、 lithium carbonate 、 三乙胺 、 methyloxirane 、 lithium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 90.41h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of 18-Oxo-3-virgene, a Constituent of the Waxy Surface Resins of Tobacco

  摘要：

  Complete details surrounding the first total synthesis of a virgane diterpene are herein described. Conversion of the known trans-fused hydrindanone 7 to conjugated ketone 8 and properly stereocontrolled 1,4-addition of a side chain set the stage for ring closure and the formation of 6. Vinylcuprate addition, regioselective silyl enol ether formation, and treatment with (chloromethyl)carbene led cleanly to 13. Reductive deoxygenation and regioselective Wacker oxidation subsequently afforded 15. The oxidation of 15 to 17 and ensuing exposure to lithium in liquid ammonia completed installation of the last two stereogenic centers. Finally,the target carbotricyclic ketone 1 was obtained following exposure of the penultimate alcohol to PCC on alumina.

  DOI：

  10.1021/jo00087a019
• 作为产物：
  描述：

  (1S,7aS)-1-hydroxy-7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-inden-5(6H)-one 在 盐酸 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 正丁基锂 、 甲酸 、 三正丁胺 、 5% palladium on barium sulfate 、 磷酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 碘 、 sodium acetate 、 palladium diacetate 、 copper(l) cyanide 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 、 二异丙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~130.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 81.17h， 生成 6-isopropyl-9-methylbicyclo<4.3.0>nonan-3-one
  参考文献：
  名称：

  复杂二倍萜类化合物统一策略的演变：Astellatol 和 (−)-Nitidasin 全合成的进展

  摘要：

  Astellatol 和 niidasin 属于二倍半萜类化合物的一个子集，它们共享一个带有异丙基取代基的空间阻碍的反式茚烷基序。此外，这些天然产物具有有趣的多环系统，给化学合成带来了重大挑战。在此，详细介绍了我们的异丙基反式茚烷二倍萜类化合物立体选择性策略的演变。这些努力包括合成几个构建模块，从而能够研究该萜类亚类的所有分子，以及我们仿生合成星星醇的初始路线的高级中间体。这些发现为第二代和第三代 Astellatol 方法奠定了基础，最终实现了 (−)-nitidasin 的对映选择性全合成。特别是，精心策划了一系列底物控制的转化来安装目标分子的十个立构中心，并以收敛的方式锻造碳环主链。此外，还公开了星星醇合成的进展，并通过详细的量子力学计算提供了对一些观察到但意想不到的非对映选择性的见解。

  DOI：

  10.1002/chem.201501423

文献信息

• A carbenoid ring expansion route to the first member of a newly discovered diterpene class. Total synthesis of 18-oxo-3-virgene
  作者：Xiaodong Wang、Leo A. Paquette

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60629-9

  日期：1993.9

  Virginia 115 tobacco cultivars produce the structurally unusual diterpene 2, which has presently been synthesized from bicyclic ketone 3.
• Total synthesis of (.+-.)-retigeranic acid
  作者：E. J. Corey、Manoj C. Desai、Thomas A. Engler

  DOI：10.1021/ja00300a049

  日期：1985.7
• Intramolecular routes to hydrindanes: the Diels-Alder and Michael aldol approach to 6-isopropyl-9-methylbicyclo[4.3.0]nonan-3-one
  作者：Samuel K. Attah-Poku、Felix Chau、Veejendra K. Yadav、Alex G. Fallis

  DOI：10.1021/jo00218a038

  日期：1985.9
• Methods for stereospecific synthesis of or hydrindanones
  作者：E.J. Corey、T.A. Engler

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99826-5

  日期：1984.1
• COREY, E. J.;ENGLER, T. A., TETRAHEDRON LETT., 1984, 25, N 2, 149-152
  作者：COREY, E. J.、ENGLER, T. A.

  DOI：——

  日期：——