2,6-二甲基-4-氧代-2-环己烯-1-羧酸甲酯 | 67333-67-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 羧酸酯及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,6-二甲基-4-氧代-2-环己烯-1-羧酸甲酯
• 中文别名: 2,6-二甲基-4-氧代-2-环己烯甲酸甲酯
• 英文名称: methyl 2,6-dimethyl-4-oxo-2-cyclohexenecarboxylate
• 英文别名: Methyl 2,6-dimethyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate；methyl 2,6-dimethyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 67333-67-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: PFJHRKIZEPYPOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二甲基-4-氧代-2-环己烯-1-羧酸甲酯 在 lithium chloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 以67%的产率得到3,5-二甲基-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  使用哈格曼酯制备高度官能化的酚类和苯类

  摘要：

  哈格曼酯可以转化为高度官能化的酚类或芳烃。Hagemann 酯衍生物的系统功能化允许制备三和四烷基取代的苯酚或四、五和六烷基取代的苯。发现 Kotnis 的芳构化程序依赖于溶剂，并且发现 Suzuki 偶联对空间位阻敏感。Wittig 烯化和邻-克莱森反应是分别在 C-4 和/或 C-5 位置引入烷基取代基的可靠方法。酸促进的叔醇 46 脱水生成烯酮 47，然后选择性烷基化（参见 48）是新的。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0011.410
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 、 diethyl (E)-2-oxo-3-pentenylphosphonate 在 sodium hydride 作用下， 生成 2,6-二甲基-4-氧代-2-环己烯-1-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  一种新的环化试剂，2-Oxo-3-链烯基膦酸盐。与羰基稳定的碳负离子或甲硅烷基烯醇醚反应生成环己酮

  摘要：

  2-oxo-3-alkenylphosphonates 与羰基稳定的碳负离子的反应通过一系列 Michael 反应和分子内 Horner-Emmons 烯化直接导致 2-cyclohexen-1-ones。另一方面，路易斯酸介导的与甲硅烷基烯醇醚的反应产生 1,5-二酮作为迈克尔加合物，然后在用氢化钠或三乙胺/溴化锌 (II) 处理后进行环化，得到 2-环己烯-1-或 2-phosphinyl-2-cyclohexen-1-ones，分别。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.2456

文献信息

• Access to Functionalized Quaternary Stereocenters via the Copper-Catalyzed Conjugate Addition of Monoorganozinc Bromide Reagents Enabled by <i>N</i>,<i>N-</i>Dimethylacetamide
  作者：Tyler J. Fulton、Phebe L. Alley、Heather R. Rensch、Adriana M. Ackerman、Cameron B. Berlin、Michael R. Krout

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02201

  日期：2018.12.7

  reagents, readily obtained from alkyl bromides, display excellent reactivity with β,β-disubstituted enones and TMSCl in the presence of Cu(I) and Cu(II) salts to synthesize a variety of cyclic functionalized β-quaternary ketones in 38–99% yields and 9:1–20:1 diastereoselectivities. The conjugate addition features a pronounced improvement in DMA using monoorganozinc bromide reagents. A simple one-pot protocol

  易于从烷基溴化物中获得的单有机锌试剂，在存在铜（Ⅰ）和铜（Ⅱ）盐的情况下，与β，β-二取代的烯酮和TMScl具有优异的反应活性，可以在38-99的范围内合成各种环状官能化的β-季酮。 ％的收率和9：1–20：1的非对映选择性。使用溴化单有机锌试剂可显着改善共轭物的DMA。利用原位生成的单有机锌试剂的简单一锅操作方案可提供相当的产品产量。
• Copper(II)-Catalyzed Aromatization Followed by Bromination of Cyclohexenones Leading to Phenols and Bromophenols
  作者：Hung-Chun Tong、K. Rajender Reddy、Shiuh-Tzung Liu

  DOI：10.1002/ejoc.201400158

  日期：2014.5

  Conversion of substituted cyclohexenones into the corresponding phenols can be achieved using copper acetate as the catalyst in the presence of LiBr and CF3COOH under oxygen. With the use of excess LiBr, electrophilic aromatic bromination afforded the corresponding bromophenol under similar catalytic conditions.

  在 LiBr 和 CF3COOH 存在下，在氧气下，使用乙酸铜作为催化剂，可以实现取代的环己烯酮转化为相应的酚类。使用过量的溴化锂，在类似的催化条件下，亲电芳香溴化得到相应的溴苯酚。
• Base-Mediated Aerobic Oxidation of Hagemann's Ester: Competitive Hydroxylation at C-1 and C-3 Positions
  作者：Sung-Hwan Kim、Hyun-Seung Lee、Bo-Ram Park、Jae-Nyoung Kim

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.5.1725

  日期：2011.5.20

  The reaction of Hagemann’s ester andan electrophile can occur theoretically at C-1, C-3, C-5, andC-2’ positions (Fig. 1). As an example, however, it has beengenerally accepted that the site preference for alkylation wasC-3, the resulting C-3-alkyl derivatives often being accom-panied by small amounts of the C-1-alkyl products.

  哈格曼酯和亲电试剂的反应理论上可以发生在 C-1、C-3、C-5 和 C-2' 位置（图 1）。然而，作为一个例子，已普遍接受烷基化的位点偏好是C-3，得到的C-3-烷基衍生物通常伴随有少量的C-1-烷基产物。
• ４−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸誘導体の製法
  申请人：富士アミドケミカル株式会社

  公开号：JP2015063488A

  公开（公告）日：2015-04-09

  【課題】４−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸エステル類を、簡単にかつ短時間で製造しうる方法を提供する。【解決手段】２−メチル−４−オキソ−２−シクロヘキセンカルボン酸誘導体（２）を、ポリエーテル系溶剤またはアミド系溶剤中、白金族触媒の存在下で空気酸化することを特徴とする４−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸誘導体（１）の製法。（式中、Ｒ１は水素、炭素数１ないし６のアルキル基、置換されていても良いフェニル基、または置換されていても良いベンジル基を示し、Ｒ２は、炭素数１ないし６のアルキル基または置換されていても良いベンジル基を示す）【選択図】なし

  题目：提供一种能够简单且短时间制造4-羟基-2-甲基苯甲酸酯类的方法。 解决方法：在聚醚类溶剂或酰胺类溶剂中，存在白金族催化剂的情况下，氧化2-甲基-4-酮-2-环己烯羧酸衍生物（2），制备4-羟基-2-甲基苯甲酸衍生物（1）。（其中，R1表示氢、1-6个碳原子的烷基、取代的苯基或取代的苄基，R2表示1-6个碳原子的烷基或取代的苄基）。 选择图：无。
• Silicon in organic synthesis. 25. Thermolysis and desiliconation-alkylation of [1-(trimethylsilyl)cyclopropyl]ethylenes as a route to spirocyclic sesquiterpenes
  作者：Leo A. Paquette、Tu Hsin Yan、Gregory J. Wells

  DOI：10.1021/jo00193a031

  日期：1984.9