methyl 4,5,7,8-tetra-O-acetyl-3-deoxyl-alpha-D-manno-2-octulopyranosonate | 73650-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4,5,7,8-tetra-O-acetyl-3-deoxyl-alpha-D-manno-2-octulopyranosonate
• 英文别名: methyl 2,4,5,7,8-penta-O-acetyl-α-D-manno-octulosonate；methyl (penta-O-acetyl-3-deoxy-α-D-manno-2-octulopyranosid)onate；methyl (2S,4R,5R,6R)-2,4,5-triacetyloxy-6-[(1R)-1,2-diacetyloxyethyl]oxane-2-carboxylate
• CAS: 73650-00-7
• 化学式: C₁₉H₂₆O₁₃
• 分子量: 462.408
• InChiKey: RKHXURDVRUYZFB-VYIWNADRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  167
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,5,7,8-tetra-O-acetyl-3-deoxyl-alpha-D-manno-2-octulopyranosonate 反应 3.0h， 以84%的产率得到methyl (methyl 3-deoxy-β-D-manno-2-octulopyranosid)onate
  参考文献：
  名称：

  3-deoxy-d-manno-2-octulopyranosonic acid（KDO）的1,5-内酯的合成

  摘要：

  摘要由7,3-O-甲基（甲基-3-脱氧-α-d-甘露聚糖-甲基吡咯烷酮）酸酯清晰地合成3-脱氧-α-d-甘露糖-2-辛基吡喃并氨基-1,5-内酯。描述了异亚丙基衍生物。用苄基溴处理该缩醛的4，5-亚锡衍生物得到1，5-内酯，从中除去保护基。乙酰化的1,5-内酯是通过3-脱氧-d-甘露-2-氨磺酸铵的乙酰化或用二环己基碳二亚胺处理吡啶盐和乙酰化来生产的。当仅HO-7未被取代时，不产生内酯。当用过量的2-甲氧基丙烯处理时，（3-脱氧-α-d-曼诺-2-辛基吡喃二甲基）磺酸甲酯可得到4,5：7,8-di-O-异亚丙基衍生物，其中的7可以选择性地除去8-缩醛基团。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)84114-4
• 作为产物：
  描述：

  2,4,5,7,8-Penta-O-acetyl-3-deoxy-α-D-manno-oct-2-ulopyranosonic acid 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 四丁基碘化铵 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl 4,5,7,8-tetra-O-acetyl-3-deoxyl-alpha-D-manno-2-octulopyranosonate
  参考文献：
  名称：

  基于 KDO 醛缩酶催化反应的 3-脱氧-D-甘露糖-2-辛糖酸 (KDO) 及其类似物的合成

  摘要：

  3-脱氧-D-甘露糖-2-辛糖酸 (D-KDO) 使用来自巴氏金杆菌菌株 KDO-37-2 (ATCC) 的 KDO 醛缩酶 (EC 4.1.2.21) 从 D-阿拉伯糖和丙酮酸以 67% 的产率合成49977）。对该酶具有 20 多种天然和非天然糖的底物特异性的研究表明，该酶广泛接受丙糖、丁糖、戊糖和己糖作为底物，尤其是在 1 位具有 R 构型的酶。2位取代基对羟醛反应影响不大

  DOI：

  10.1021/ja00055a008

文献信息

• New Route to 3-Deoxy-2-Ulosonic Acids; Total Syntheses of KDO and KDN
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Takashi Takahashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01484-6

  日期：1997.9

  Syntheses of KDO and KDN by alkylation of 2-alkoxy-2-cyanoacetate anion, an acyl anion equivalent of alkyl glyoxylate, with a sugar-derived iodide and triflate are described. © 1997 Elsevier Science Ltd.

  描述了通过2-烷氧基-2-氰基乙酸酯阴离子（乙醛酸烷基酯的酰基阴离子当量）与糖衍生的碘化物和三氟甲磺酸酯的烷基化来合成KDO和KDN。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• A new synthesis of 3-deoxy-d--2-octulosonic acid (kdo) from d-mannose
  作者：Masahiro Imoto、Shoichi Kusomoto、Tetsu Shiba

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61856-7

  日期：1987.1

  A new efficient chemical synthesis of KDO (1) with the natural configuration was achieved via the condensation of a protected D-mannitol triflate (3) with methyl glyoxylate dithioacetal (2) as a key step.

  通过将受保护的D-甘露糖醇三氟甲磺酸酯（3）与乙醛酸甲酯二硫缩醛（2）缩合，可以实现具有自然构型的KDO（1）的新型高效化学合成。
• Synthesis of a 3-deoxy-d-manno-octulosonic acid (KDO) building block from d-glucose via fermentation
  作者：Gulden Camci-Unal、Rahman M. Mizanur、Yonghai Chai、Nicola L. B. Pohl

  DOI：10.1039/c2ob25168j

  日期：——

  Herein we report the first synthesis of a 3-deoxy-D-manno-octulosonic acid (KDO) building block starting from glucose through pathway engineering of Escherichia coli and subsequent chemical modifications to provide an alternative method to produce KDO, found in plant and bacterial oligosaccharides.

  在此，我们报告了从以下位置开始的3-脱氧-D-甘露糖辛酸（KDO）结构单元的首次合成葡萄糖通过大肠杆菌的途径工程和随后的化学修饰以提供一种在植物和细菌寡糖中发现的产生KDO的替代方法。
• Enzymatic synthesis of 3-deoxy- d -manno-octulosonic acid (KDO) and its application for LPS assembly
  作者：Liuqing Wen、Yuan Zheng、Tiehai Li、Peng George Wang

  DOI：10.1016/j.bmcl.2016.04.061

  日期：2016.6

  efficient enzymatic system for the facile synthesis of KDO from easy-to-get starting materials is described. In this one-pot three-enzyme (OPME) system, d-ribulose 5-phosphate, which was prepared from d-xylose, was employed as starting materials. The reaction process involves the isomerization of d-ribulose 5-phosphate to d-arabinose 5-phosphate catalyzed by d-arabinose 5-phosphate isomerase (KdsD), the

  3-脱氧-d-甘露辛糖酸（KDO）的研究由于其可用性有限而受到阻碍。本文描述了一种有效的酶系统，用于从易于获得的起始材料轻松合成 KDO。在该一锅三酶（OPME）系统中，采用由d-木糖制备的d-核酮糖5-磷酸作为起始原料。反应过程包括在d-阿拉伯糖5-磷酸异构酶（KdsD）催化下，d-核酮糖5-磷酸异构化为d-阿拉伯糖5-磷酸；在d-阿拉伯糖5-磷酸异构酶（KdsD）催化下，d-阿拉伯糖5-磷酸与磷酸烯醇丙酮酸（PEP）进行羟醛缩合。 KDO 8-磷酸合成酶(KdsA)，以及KDO 8-磷酸磷酸酶(KdsC)催化的KDO-8-磷酸水解。通过使用该OPME系统，获得了72%的分离产率。获得的KDO通过来自大肠杆菌(WaaA)的KDO转移酶进一步转移至脂质A。
• Synthesis of methyl pyranosides and furanosides of 3-deoxy-d-manno-oct-2-ulosonic acid (KDO) by acid-catalysed solvolysis of the acetylated derivatives
  作者：Paul A. McNicholas、Michael Batley、John W. Redmond

  DOI：10.1016/0008-6215(86)85041-8

  日期：1986.2

  Treatment of methyl 2,4,5,7,8-penta-O-acetyl-3-deoxy-alpha-D-manno-oct- 2-ulopyranosonic acid, or its methyl ester, with refluxing methanolic 0.1 M hydrogen chloride for 16 h gave 95% of methyl (methyl 3-deoxy-alpha-D-manno-oct-2-ulopyranosid)onate. Acetylation of the methyl ester of 3-deoxy-D-manno-oct-2-ulosonic acid (KDO) gave mainly methyl 2,4,6,7,8-penta-O-acetyl-3-deoxy-alpha,beta-D-manno-oct-2-ulofuranoso

  用回流的甲醇0.1 M氯化氢处理甲基2,4,5,7,8-戊基-O-乙酰基3-脱氧-α-D-甘露聚糖-辛基-2-氟吡喃磺酸或其甲酯h得到95％的甲基（3-脱氧-α-D-甘露聚糖-辛基-2-氟吡喃糖苷）甲基酸酯。3-脱氧-D-甘露聚糖-辛-2-磺酸的甲酯的乙酰化（KDO）主要产生甲基2,4,6,7,8-五-O-乙酰基-3-脱氧-α，β- D-甘露聚糖-oct-2-ulofuranoso。在室温下用0.02M甲醇的甲醇溶液处理该混合物，得到（3-脱氧-α，β-D-甘露辛基-辛-2-氟呋喃糖苷）甲基丙烯酸酯和相应的4-乙酸酯，其通过反相柱分离。的7,8-O-异亚丙基衍生物的色谱分析。通过乙酰化得到异亚丙基的位置，得到甲基（甲基4，6-二-O-乙酰基-3-脱氧-7，8-O-异亚丙基-α，β-D-甘露聚糖-oct-2-ul呋喃糖苷）。呋喃糖异构体的主要区别在于J3,4值（α约为6.1 Hz，β约为2.2