DL-天冬氨酸甲酯 | 65414-77-9

• 物质功能分类: 生物化工 - 氨基酸及其衍生物 - 天然氨基酸及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: DL-天冬氨酸甲酯
• 中文别名: DL-天冬氨酸甲基酯
• 英文名称: aspartic acid α-methylester
• 英文别名: dl-Asparaginsaeure-methylester；DL-Asparaginsaeure-α-methylester；aspartic acid methyl ester；O-methylaspartic acid；3-azaniumyl-4-methoxy-4-oxobutanoate
• CAS: 65414-77-9
• 化学式: C₅H₉NO₄
• mdl: MFCD00237858
• 分子量: 147.131
• InChiKey: SWWBMHIMADRNIK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.299±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  89.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S36/37
• 危险类别码：
  R43
• 海关编码：
  2922509090
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P280
• 危险性描述：
  H317

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  DL-天冬氨酸甲酯 在 三乙酰氧基硼氢化钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-Benzylamino-succinic acid 1-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  A General Inhibitor Scaffold for Serine Proteases with a (Chymo)trypsin-Like Fold:  Solution-Phase Construction and Evaluation of the First Series of Libraries of Mechanism-Based Inhibitors

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja990160e
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 3-aminobutanedioate 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 DL-天冬氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  合成异恶唑烷丁五酮的一般程序

  摘要：

  将N-取代的羟胺共轭添加到α，β-不饱和酯中，然后用双（三甲基甲硅烷基）氨基化锂将加合物环化，提供了合成异恶唑烷-5-酮的第一种通用方法，其N-苄基衍生物可以进行羟基化β-氨基酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98811-8
• 作为试剂：
  描述：

  (S)-1-Phenyl-ethanesulfonic acid; compound with (S)-2-amino-succinic acid 4-methyl ester 在 DL-天冬氨酸甲酯 、 水杨醛 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (2R)-2-amino-4-methoxy-4-oxobutanoic acid;(1S)-1-phenylethanesulfonic acid
  参考文献：
  名称：

  Efficient preparation of D-aspartic acid .BETA.-methyl ester as a aspoxicillin material by optical resolution, epimerization, and asymmetric transformation.

  摘要：

  通过二阶不对称转化，开发出了一种实用的 D-天冬氨酸 β-甲酯 [D-Asp(OMe)]制备方法，它是抗生素阿朴西林的原料。DL-Asp(OMe)与(-)-1-苯乙磺酸（PES）进行非对映分解后，在乙腈中形成了溶解度较低的D--(-)盐和溶解度较高的L--(-)盐。在催化剂存在的情况下，将可溶性 L--(-)在乙腈中加热，很容易将其外延成 DL--(-)。在这样的表聚条件下，尝试对 DL--(-)或 L--(-)进行分馏结晶，在固液异构体系中通过平衡不对称转化得到了所需的 D--(-)，产率为 90%。根据这些结果，以手性 PES 为分解剂，通过不对称转化，实现了 D-Asp(OMe)和 D-对羟基苯甘氨酸这两种阿朴西林重要中间体材料的独特制备工艺。

  DOI：

  10.1248/cpb.37.883

文献信息

• A visible light-mediated, decarboxylative, desulfonylative Smiles rearrangement for general arylethylamine syntheses
  作者：David M. Whalley、Hung A. Duong、Michael F. Greaney

  DOI：10.1039/d0cc05049k

  日期：——

  A decarboxylative, desulfonylative Smiles rearrangement is presented that employs activated-ester/energy transfer catalysis to decarboxylate β-amino acid derived starting materials at room-temperature under visible light irradiation. The radical Smiles rearrangement gives a range of biologically active arylethylamine products highly relevant to the pharmaceutical industry, chemical biology and materials

  提出了一种脱羧，脱磺酰基的Smiles重排，其利用活化的酯/能量转移催化在室温下在可见光辐射下使β-氨基酸衍生的起始原料脱羧。根本的Smiles重排使得一系列具有生物活性的芳基乙胺产品与制药行业，化学生物学和材料科学高度相关。然后将该反应用于手性非天然氨基酸2-噻吩丙氨酸的合成，该手性非天然氨基酸用于治疗苯丙酮尿症。我们还显示了反应如何在无金属和无催化剂条件下进行。
• Purification and characterization of Stenotrophomonas maltophilia-derived l-amino acid ester hydrolase for synthesizing dipeptide, isoleucyl-tryptophan
  作者：Md Saddam Hossain、Takahiro Tanaka、Kazuyoshi Takagi、Junji Hayashi、Mamoru Wakayama

  DOI：10.1007/s13205-018-1195-1

  日期：2018.3

  In the present study, we purified α-amino acid ester hydrolase (AEH) from cell-free extracts of the Stenotrophomonas maltophilia strain HS1. The approximately 70-kDa AEH from S. maltophilia HS1 (SmAEH) was homogeneous in sodium dodecyl sulphate polyacrylamide gel electrophoresis (SDS-PAGE) analyses, and was present as a tetramer in gel-filtration experiments. The activity of the SmAEH enzyme was then determined by monitoring the synthesis of the antihypertensive agent dipeptide isoleucyl-tryptophan (Ile-Trp) from isoleucyl methyl ester (Ile-OMe) and tryptophan (Trp). In these experiments, SmAEH had wide substrate specificity for acyl donors, such as Gly-OMe, β-Ala-OMe, Pro-OMe and Trp-OMe and Ile-OMe, and maximal activity were observed under conditions of pH 9.0 and 30 °C. SmAEH also showed the greatest stability at pH 9.0, whereas its activity was reduced by 40% after 10-min incubation at approximately 50 °C. In subsequent activity assays in the presence of various metal ions, Ag+ strongly inhibited enzyme activity. Finally, SmAEH activity was completely inhibited by phenylmethanesulfonyl fluoride (PMSF), suggesting that the protein is a serine protease.

  在本研究中，我们从Stenotrophomonas maltophilia HS1菌株的无细胞提取物中纯化了α-氨基酸酯水解酶（AEH）。来自S. maltophilia HS1的约70 kDa AEH（SmAEH）在十二烷基硫酸钠聚丙烯酰胺凝胶电泳（SDS-PAGE）分析中表现为均一，并在凝胶过滤实验中以四聚体形式存在。然后通过监测抗高血压药物二肽异亮氨酸-色氨酸（Ile-Trp）从异亮氨酸甲酯（Ile-OMe）和色氨酸（Trp）的合成来确定SmAEH酶的活性。在这些实验中，SmAEH对酰基供体表现出广泛的底物特异性，如Gly-OMe、β-Ala-OMe、Pro-OMe和Trp-OMe以及Ile-OMe，并且在pH 9.0和30°C条件下观察到最大活性。SmAEH在pH 9.0下也表现出最大的稳定性，而在约50°C下孵育10分钟后，其活性降低了40%。在后续的活性测定中，存在各种金属离子时，Ag+对酶活性有强烈抑制作用。最后，SmAEH活性被苯甲基磺酰氟（PMSF）完全抑制，表明该蛋白是一种丝氨酸蛋白酶。
• Clay Column Chromatography for Optical Resolution: A Series of Derivatized Amino Acids
  作者：Akihiko Yamagishi、Shohei Yamamoto、Kazuyoshi Takimoto、Kenji Tamura、Masumi Kamon、Fumi Sato、Hisako Sato

  DOI：10.1246/bcsj.20220077

  日期：2022.6.15

  Chromatographic resolution of a series of derivatized amino acids was attempted on a column packed with an ion-exchange adduct of Δ-[Ru(phen)3]2+ (phen = 1,10-phenanthroline) and synthetic hectorite. An amino acid was modified to N-3, 5-dinitrobenzoyl amino acid methyl ester (denoted by DNB-aa-me). For aa = Ala, Phe, Leu, Ile, Ser, Val, Thr, Tyr, Asp and Glu, racemic DNB-aa-me was resolved nearly to

  在填充有 Δ-[Ru(phen) 3 ] 2+ (phen = 1,10-phenanthroline) 和合成锂蒙脱石的离子交换加合物的色谱柱上尝试了一系列衍生氨基酸的色谱分离。将氨基酸修饰为N -3, 5-二硝基苯甲酰基氨基酸甲酯（记作DNB-aa-me）。对于 aa = Ala、Phe、Leu、Ile、Ser、Val、Thr、Tyr、Asp 和 Glu，在用甲醇洗脱时，外消旋 DNB-aa-me 几乎被分离到基线分离。对于 aa = Trp 和 His，外消旋 DNB-aa-me 部分分离。Pro 和 Lys 没有达到分辨率。通过固态振动圆二色光谱研究了手性鉴别的机理。
• Heyns,K.; Gruetzmacher,H.-F., Zeitschrift fur Naturforschung. Teil B. Anorganische Chemie, organische Chemie, Biochemie, Biophysik, Biologie, 1961, vol. 16, p. 293 - 298
  作者：Heyns,K.、Gruetzmacher,H.-F.

  DOI：——

  日期：——
• BUYUKTIMKIN, N.;BUYUKTIMKIN, S.;ELZ, S.;SCHUNACK, W., SCI. PHARM., 57,(1989) N, C. 21-26
  作者：BUYUKTIMKIN, N.、BUYUKTIMKIN, S.、ELZ, S.、SCHUNACK, W.

  DOI：——

  日期：——

表征谱图