3-isopropyl-2-methyl-2-(3-oxobutyl)cyclopentan-1-one | 869065-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-isopropyl-2-methyl-2-(3-oxobutyl)cyclopentan-1-one
• 英文别名: (2R,3R)-2-methyl-2-(3-oxobutyl)-3-propan-2-ylcyclopentan-1-one
• CAS: 869065-39-4
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: QRJIAHQEPUYEEC-DGCLKSJQSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.941±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-isopropyl-2-methyl-2-(3-oxobutyl)cyclopentan-1-one 在 正丁基锂 、 diethylzinc 、 sodium methylate 、 三氯化铁 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1R,8aR)-7-chloro-8a-methyl-1-propan-2-yl-1,2,3,6,7,8-hexahydroazulen-5-one
  参考文献：
  名称：

  胍基丁烯A的全合成：对映体控制的途径

  摘要：

  胍基丁烯A的全合成目标是集中几个化学研究的重点。一种涉及稠合的5，7-肼基酮的合成（参见结构20）。另一个问题与还原环化中的机械中间体有关（参见17至18和19）。整个合成需要掌握β，γ-不饱和酮的分子内Knoevenagel缩合反应（参见化合物41）。实际上，当41的末端双键首次转化为环氧化物时，环化效果最佳。与C 5的立体化学有关的其他问题并且令人惊讶地，在C 13处β-面乙酰氧基化的倾向。提供了在C 13处指定的β-立体化学的晶体学验证。最后，提供了通往光学活性材料的途径（参见化合物20）。该构造中的关键要素是对2-甲基环戊烯酮对映体选择性地添加异丙烯基铜酸酯（参见化合物99）。

  DOI：

  10.1021/jo051470k
• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 在 L-薄荷醇 、 5%-palladium/activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 叔丁基锂 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 3-isopropyl-2-methyl-2-(3-oxobutyl)cyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  （-）激素C的全合成

  摘要：

  完成了细胞毒性萜类激素C的全合成，并证实了其绝对立体化学。中间体（+）- 4使用不对称共轭加成策略或通过修饰Hajos-Parrish酮合成。在溶解金属条件下还原（+）- 4并捕获烯醇盐中间体可控制环稠合时的顺式-立体化学，并提供扩环所需的甲硅烷基烯醇醚。旋光数据的比较证实了天然激素C的绝对构型为（6 S，7 S，10 S）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.12.013

文献信息

• Total Synthesis of Guanacastepene A: A Route to Enantiomeric Control
  作者：Mihirbaran Mandal、Heedong Yun、Gregory B. Dudley、Songnian Lin、Derek S. Tan、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo051470k

  日期：2005.12.1

  ketone (see compound 41). Actually, cyclization was best accomplished when the terminal double bond of 41 was first converted to an epoxide. Further issues related to the stereochemistry at C5 and, rather surprisingly, the propensity for β-face acetoxylation at C13. Crystallographic verification of the assigned β-stereochemistry at C13 is provided. Finally, a route to optically active material is provided

  胍基丁烯A的全合成目标是集中几个化学研究的重点。一种涉及稠合的5，7-肼基酮的合成（参见结构20）。另一个问题与还原环化中的机械中间体有关（参见17至18和19）。整个合成需要掌握β，γ-不饱和酮的分子内Knoevenagel缩合反应（参见化合物41）。实际上，当41的末端双键首次转化为环氧化物时，环化效果最佳。与C 5的立体化学有关的其他问题并且令人惊讶地，在C 13处β-面乙酰氧基化的倾向。提供了在C 13处指定的β-立体化学的晶体学验证。最后，提供了通往光学活性材料的途径（参见化合物20）。该构造中的关键要素是对2-甲基环戊烯酮对映体选择性地添加异丙烯基铜酸酯（参见化合物99）。
• Formation of Contiguous Quaternary and Tertiary Stereocenters by Sequential Asymmetric Conjugate Addition of Grignard Reagents to 2-Substituted Enones and Mg-Enolate Trapping
  作者：Nicolas Germain、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201500292

  日期：2015.6.1

  tolerated for the ACA to 2‐methylcyclohexenone. The sequential ACA–enolate trapping, which leads to quaternary stereocenters, was then studied. Thus, many electrophiles have been tested, thereby giving rise to highly functionalized cyclic ketones with contiguous α‐quaternary and β‐tertiary centers. The present technique is believed to bring a new approach to versatile terpenoid‐like skeletons of bioactive

  本文对Grignard试剂向α-取代的环烯酮的不对称共轭加成（ACA）进行了全面的研究。在阐明最佳实验条件后，检查了格氏试剂和迈克尔受体的范围。二次格氏试剂对2-环戊烯酮的对映选择性更好，而线性和支化格氏试剂对ACA耐受2-甲基环己烯酮。然后研究了导致四元立体中心的连续ACA-烯醇化陷阱。因此，已经测试了许多亲电试剂，从而产生了具有连续α-季和β-叔中心的高度官能化的环酮。据信，这项技术为生物活性天然产物的多用途类萜骨架提供了一种新方法。
• Enantiotopic Synthesis of Natural Products: Merrilactone and Guanacastepene
  作者：Samuel J. Danishefsky、Heedong Yun、Zhaoyang Meng

  DOI：10.3987/rev-05-sr(k)2

  日期：——
• A total synthesis of (−)-hortonone C
  作者：Doleshwar Niroula、Liam P. Hallada、Snezna Rogelj、Rodolfo Tello-Aburto

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.013

  日期：2017.1

  A total synthesis of the cytotoxic terpenoid hortonone C was accomplished and its absolute stereochemistry confirmed. Intermediate (+)-4 was synthesized using either an asymmetric conjugate addition strategy, or by elaboration of the Hajos-Parrish ketone. Reduction of (+)-4 under dissolving-metal conditions and trapping the enolate intermediate served to control the cis-stereochemistry at the ring

  完成了细胞毒性萜类激素C的全合成，并证实了其绝对立体化学。中间体（+）- 4使用不对称共轭加成策略或通过修饰Hajos-Parrish酮合成。在溶解金属条件下还原（+）- 4并捕获烯醇盐中间体可控制环稠合时的顺式-立体化学，并提供扩环所需的甲硅烷基烯醇醚。旋光数据的比较证实了天然激素C的绝对构型为（6 S，7 S，10 S）。