1-[(2E)-3-(4-甲氧基苯基)-1-氧代-2-丙烯基]吡咯烷 | 389572-70-7

• 物质功能分类: 天然产物 - 生物碱
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 1-[(2E)-3-(4-甲氧基苯基)-1-氧代-2-丙烯基]吡咯烷
• 英文名称: (E)-3-(4-methoxyphenyl)-1-(pyrrolidin-1-yl)-prop-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-3-(4-methoxyphenyl)-1-(pyrrolidin-1-yl)prop-2-en-1-one；1-[(2E)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enoyl]pyrrolidine；(E)-4-methoxycinnamic acid pyrrolidinoamide；N-(4-methoxy-E-cinnamoyl)pyrrolidine；piperlotine-A；piperlotine A；(E)-3-(4-methoxyphenyl)-1-pyrrolidin-1-ylprop-2-en-1-one
• CAS: 389572-70-7
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: JYEDISZKFNNREA-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 熔点：
  117-118℃
• 沸点：
  436.0±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

生物活性

Piperlotine A 是从罗洛胡椒中分离得到的一种生物碱，具有抗血小板聚集的作用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(2E)-3-(4-甲氧基苯基)-1-氧代-2-丙烯基]吡咯烷 在 正丁基锂 、 rac-3-cyclohexyl-1-methyldiaziridine 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以58%的产率得到trans-1-{[3-(4-methoxyphenyl)aziridin-2-yl]carbonyl}pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Highly Diastereoselective Aziridination ofα,β-Unsaturated Amides Using Diaziridine

  摘要：

  外消旋的 3-环己基-1-甲基二氮丙啶被发现在碱性条件下与 α,β-不饱和酰胺反应，得到 N-未保护的反式氮丙啶，而 3,3-五亚甲基二氮丙啶据报道以高非对映选择性提供顺式氮丙啶。反式选择性部分取决于底物的立体化学。这些反应的立体化学通过中间烯醇化物的构象分析得到了合理的解释。

  DOI：

  10.1246/cl.2001.984
• 作为产物：
  描述：

  (6CI,9CI)-1-(溴乙酰基)-吡咯烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 1-[(2E)-3-(4-甲氧基苯基)-1-氧代-2-丙烯基]吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  通过无溶剂 Horner-Wadsworth-Emmons 反应首次机械合成胡椒碱 A、C 和衍生物

  摘要：

  摘要胡椒碱是天然产物，其特征在于具有 α,β-不饱和酰胺部分。这些化合物在药物化学中得到了广泛的应用，如抗菌剂、细胞毒剂、抗凝剂等。迄今为止，已报道了胡椒碱的多种合成方法，但涉及使用催化剂、危险试剂、无水介质或偶联剂。因此，在这项工作中，我们开发了一种在无溶剂条件下通过机械化学活化合成胡椒碱 A、C 和衍生物的绿色方法。β-酰胺基膦酸酯、K2CO3 和芳香醛的反应在开放气氛中通过研磨以中等至良好的产率（46-77%）得到目标化合物。值得一提的是，这个机械化学过程受热力学控制，因为每个反应都只分离出 E 异构体。此外，已通过化学信息学分析预测合成胡椒碱可作为治疗关节炎或癌症的潜在治疗剂。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2018.1550204

文献信息

• A selective and cost-effective method for the reductive deuteration of activated alkenes
  作者：Hengzhao Li、Bin Zhang、Yanhong Dong、Ting Liu、Yuntong Zhang、Haiyu Nie、Ruoyan Yang、Xiaodong Ma、Yun Ling、Jie An

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.092

  日期：2017.7

  A new single electron transfer reaction for the reductive deuteration of activated alkenes has been developed for the selective synthesis of α,β-dideuterio compounds. A cheap, stable and commercially-available sodium dispersion with high specific surface area is employed as the electron donor to replace the traditionally used sodium/liquid ammonium system. Deuterium source is provided by EtOD-d1. Excellent

  为了选择性合成α，β-二氘代化合物，已经开发了一种用于活化烯烃的还原氘化的新的单电子转移反应。具有高比表面积的廉价，稳定且可商购的钠分散体被用作电子给体，以代替传统上使用的钠/液铵系统。氘源由EtOD- d 1提供。在具有良好的官能团耐受性的广泛范围的活化烯烃上获得了优异的收率和氘掺入。该方法为合成氘标记的化合物提供了一种便宜，有效且操作简单的方法。
• A Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Glycidic Acid Derivatives through Chiral Dioxirane-Mediated Catalytic Asymmetric Epoxidation of Cinnamic Acid Derivatives
  作者：Ritsuo Imashiro、Masahiko Seki

  DOI：10.1021/jo049893u

  日期：2004.6.1

  A novel and practical asymmetric synthesis of chiral glycidic acid derivatives involving methyl (2R,3S)-3-(4-methoxyphenyl)glycidate ((2R,3S)-2a), a key intermediate for diltiazem hydrochloride (1), was developed. Treatment of methyl (E)-4-methoxycinnamate ((E)-3a) with chiral dioxirane, generated in situ from a catalytic amount (5 mol %) of an 11-membered C2-symmetric binaphthyl ketone (R)-7a, provided

  一种新颖实用的不对称合成手性缩水甘油酸衍生物，涉及（2 R，3 S）-3-（4-甲氧基苯基）缩水甘油酸甲酯（（2 R，3 S）-2a），这是盐酸地尔硫卓的关键中间体（1） ， 发展了。甲基的处理（ë）-4-甲氧基肉桂酸酯（（ë - ）3a中的11元的）与手性双环氧乙烷，从催化量原位产生（5摩尔％）c ^ 2 -对称联萘酮（[R ）-图7a，提供（2 R，3 S）-2a产率为92％，ee为80％。通过使用相同的方法，将其他肉桂酸酯和酰胺环氧化，得到相应的手性缩水甘油酸衍生物，产率高达95％，ee为92％。观察到（E）-肉桂酸酯不对称环氧化的对映选择性比（E）-二苯乙烯衍生物更高的对映选择性，并被认为归因于肉桂酸酯中的酯基团的氧原子与内酯的氧原子之间的偶极-偶极排斥。联萘基二环氧乙烷中的部分。
• Highly Diastereoselective Aziridination of<i>α,β</i>-Unsaturated Amides Using Diaziridine
  作者：Hiroyuki Ishihara、Yoshio N. Ito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/cl.2001.984

  日期：2001.10

  Racemic 3-cyclohexyl-1-methyldiaziridine was found to react with α,β-unsaturated amides in basic conditions, giving N-unprotected trans-aziridines, while 3,3-pentamethylenediaziridine had been reported to afford cis-aziridines in high diastereoselectivity. The trans-selectivity was partially dependent on the stereochemistry of the substrate. The stereochemistries of these reactions were reasonably explained by the conformational analysis of the intermediary enolates.

  外消旋的 3-环己基-1-甲基二氮丙啶被发现在碱性条件下与 α,β-不饱和酰胺反应，得到 N-未保护的反式氮丙啶，而 3,3-五亚甲基二氮丙啶据报道以高非对映选择性提供顺式氮丙啶。反式选择性部分取决于底物的立体化学。这些反应的立体化学通过中间烯醇化物的构象分析得到了合理的解释。
• Cyrene: a bio-based solvent for the Mizoroki–Heck reaction of aryl iodides
  作者：Naya A. Stini、Petros L. Gkizis、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1039/d2ob02012b

  日期：——

  widely used organic reactions. Cyrene has appeared to be an excellent alternative solvent for a number of organic reactions. In this work, the development of a new, greener and more economical protocol for the Mizoroki–Heck reaction is described, using Cyrene as the green solvent and Pd/C as the palladium catalyst source. A wide substrate scope for the coupling of aryl iodides with acrylamides, acrylates

  开发更绿色和更可持续的方法，以及使现有协议适应更环保的程序，已成为有机合成的关键。引入和利用更环保的溶剂是一种非常有前途的替代品，特别是当它们可以在已知和广泛使用的有机反应中替代有毒有机溶剂时。Cyrene 似乎是许多有机反应的极佳替代溶剂。在这项工作中，描述了一种新的、更环保、更经济的 Mizoroki–Heck 反应方案的开发，使用 Cyrene 作为绿色溶剂，Pd/C 作为钯催化剂源。展示了芳基碘与丙烯酰胺、丙烯酸酯、丙烯酸、丙烯腈和苯乙烯偶联的广泛底​​物范围。Cyrene 的可回收性和最终产品中钯的浸出进行了检查，以提高该协议的工业适用性。此外，还报道了天然产物哌洛汀 A 的合成。
• Amidic resonance not a barrier for transamidation of <i>N</i>-pivaloyl activated amides: catalyst, base and additive free conditions
  作者：Ida Angel Priya Samuel Rajan、Saravanakumar Rajendran

  DOI：10.1039/d3ob00418j

  日期：——

  stabilized N-pivaloyl activated amides is demonstrated in the absence of a catalyst, base and additive. Furthermore, C–N (1.374 Å) and CO (1.222 Å) bond lengths indicate the existence of amidic resonance; yet, transamidation is achieved at room temperature with alkyl amines in a short reaction time (0.5–2 h) with 60–97% yield. Amines bearing protic hydroxy and carboxylic acid groups were tolerated

  在没有催化剂、碱和添加剂的情况下证明了无扭曲（扭曲角 ( τ ) = 4.54°）和共振稳定的N-新戊酰活化酰胺的转酰胺基作用。此外，C–N (1.374 Å) 和 C O (1.222 Å) 键长表明存在酰胺共振；然而，转酰胺基反应是在室温下用烷基胺在短反应时间（0.5-2 小时）内实现的，产率为 60-97%。在反应条件下可以容忍带有质子羟基和羧酸基团的胺。因此，我们的研究结果表明N -新戊酰基激活的平面和共振稳定的酰胺对亲核加成具有足够的反应性。